《第十一章酚和醌精选文档.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第十一章酚和醌精选文档.ppt（33页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、第十一章第十一章第十一章第十一章 酚和醌酚和醌酚和醌酚和醌本讲稿第一页，共三十三页第十一章第十一章 酚和醌酚和醌第一节第一节 酚酚第二节 醌 一、定义一、定义一、定义一、定义二、制备二、制备二、制备二、制备三、物理性质三、物理性质三、物理性质三、物理性质四、化学性质四、化学性质四、化学性质四、化学性质五、重要的酚五、重要的酚五、重要的酚五、重要的酚 一、概述一、概述一、概述一、概述二、醌的合成二、醌的合成二、醌的合成二、醌的合成三、苯醌的反应三、苯醌的反应三、苯醌的反应三、苯醌的反应本章导航本章要求反应小结本讲稿第二页，共三十三页1 1 1 1、结构特征、结构特征、结构特征、结构特征酚酚醇醇示
2、性式示性式ArOHROH氧原子的杂化态氧原子的杂化态sp2sp3电子效应电子效应氧原子的供电子效应氧原子的供电子效应大于吸电子效应大于吸电子效应氧原子的吸电子效应氧原子的吸电子效应反应性能反应性能氧氢键的断裂氧氢键的断裂芳环上的取代反应芳环上的取代反应氧氢键的断裂氧氢键的断裂碳氧键的断裂碳氧键的断裂羟基直接与芳环相连，称为酚羟基；羟基直接与芳环相连，称为酚羟基；芳醇、其性质与脂肪族醇类似。芳醇、其性质与脂肪族醇类似。2、分类与命名1、结构特征 一、概述本讲稿第三页，共三十三页2 2 2 2、分类与命名、分类与命名、分类与命名、分类与命名苯酚苯酚一元酚一元酚 邻甲基苯酚邻甲基苯酚对硝基苯酚对硝基
3、苯酚b b-萘酚萘酚（主要根据酚羟基的数目分类）（主要根据酚羟基的数目分类）邻苯二酚邻苯二酚 1，2，3苯三酚苯三酚（一些酚常有俗名）（一些酚常有俗名）多元酚多元酚儿茶酚儿茶酚 焦性没食子酸焦性没食子酸2、分类与命名1、结构特征 一、概述本讲稿第四页，共三十三页练习：命名下列化合物练习：命名下列化合物 对溴苯甲醇（对溴苄醇）对溴苯甲醇（对溴苄醇）芳醇，不是酚芳醇，不是酚 对羟基苯磺酸对羟基苯磺酸邻羟基苯甲酸邻羟基苯甲酸2-甲基甲基-4-氯苯酚氯苯酚2 2 2 2、分类与命名、分类与命名、分类与命名、分类与命名2、分类与命名1、结构特征 一、概述本讲稿第五页，共三十三页4、从异丙苯制备1 1 1
4、 1、从芳卤代烃制备、从芳卤代烃制备、从芳卤代烃制备、从芳卤代烃制备强吸电子基的引入使反强吸电子基的引入使反应易于进行。应易于进行。2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备 二、制备本讲稿第六页，共三十三页2 2 2 2、从芳胺制备、从芳胺制备、从芳胺制备、从芳胺制备（胺的章节详细讲述）（胺的章节详细讲述）4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备 二、制备本讲稿第七页，共三十三页3 3 3 3、从芳磺酸制备、从芳磺酸制备、从芳磺酸制备、从芳磺酸制备对于带有在碱性条件下不稳定的基团（羧基、硝基、卤素）的对于带有在碱性条件下不稳定的基团（羧基、硝基、卤素）的化合物，
5、不用该种方法。化合物，不用该种方法。碱熔法碱熔法，属芳环上的亲核取代反应。，属芳环上的亲核取代反应。4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备 二、制备本讲稿第八页，共三十三页氧化步骤中，是由于过氧化物引起的自由基历程。氧化步骤中，是由于过氧化物引起的自由基历程。4 4 4 4、从异丙苯制备、从异丙苯制备、从异丙苯制备、从异丙苯制备4、从异丙苯制备2、从芳胺制备3、从芳磺酸制备1、从芳卤代烃制备 二、制备本讲稿第九页，共三十三页高沸点、微溶于水。高沸点、微溶于水。氢键作用：分子间氢键，使其沸点升高。氢键作用：分子间氢键，使其沸点升高。与水之间的氢键由于芳基的影响较弱，水溶
6、性不好，但能溶解与水之间的氢键由于芳基的影响较弱，水溶性不好，但能溶解于有机溶剂。于有机溶剂。三、物理性质本讲稿第十页，共三十三页A A A A、酸性、酸性、酸性、酸性酸性：碳酸大于苯酚。酸性：碳酸大于苯酚。平衡向右平衡向右 C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合取代基对苯酚酸性的影响：取代基对苯酚酸性的影响：苯酚芳环上有吸电子基：酸性更强苯酚芳环上有吸电子基：酸性更强;原因：酚氧负离子更易形成，更稳定；原因：酚氧负离子更易形成，更稳定；苯
7、酚芳环上有推电子基：酸性变弱苯酚芳环上有推电子基：酸性变弱;原因：酚氧负离子不易形成，不稳定；原因：酚氧负离子不易形成，不稳定；3、氧化反应 本讲稿第十一页，共三十三页例题：比较下列酚类化合物酸性的强弱（酸性依次增强）：例题：比较下列酚类化合物酸性的强弱（酸性依次增强）：C 硝基的吸电子共轭效应和吸电子诱导效应；硝基的吸电子共轭效应和吸电子诱导效应；D 硝基只有吸电子诱导效应。硝基只有吸电子诱导效应。F 又名：苦味酸。又名：苦味酸。F E C D B AA A A A、酸性、酸性、酸性、酸性C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤
8、代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第十二页，共三十三页例题：不同取代基的酚钠盐的碱性的比较：例题：不同取代基的酚钠盐的碱性的比较：（共轭酸（酚）的酸性越强，其共轭碱（酚钠盐）的碱性（共轭酸（酚）的酸性越强，其共轭碱（酚钠盐）的碱性越弱）越弱）A B D C E FA A A A、酸性、酸性、酸性、酸性C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第十三页
9、，共三十三页B B B B、成酯反应、成酯反应、成酯反应、成酯反应 （用羧酸直接反应是吸热反应，对平衡不利，常用酚和酰氯或酸酐来（用羧酸直接反应是吸热反应，对平衡不利，常用酚和酰氯或酸酐来制备）：制备）：C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第十四页，共三十三页C C C C、成醚反应、成醚反应、成醚反应、成醚反应酚羟基的保护与脱保护。酚羟基的保护与脱保护。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质
10、D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第十五页，共三十三页D D D D、与、与、与、与FeClFeClFeClFeCl3 3 3 3的反应的反应的反应的反应蓝紫色络合物 其它类型的酚也能进其它类型的酚也能进行该反应，生成的络合行该反应，生成的络合物颜色不同，鉴别不同物颜色不同，鉴别不同的酚。的酚。具有烯醇式的化合具有烯醇式的化合物具有该类性质。物具有该类性质。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2
11、、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第十六页，共三十三页A A A A、卤代反应、卤代反应、卤代反应、卤代反应（第一类取代基团，活化基团）（第一类取代基团，活化基团）很容易生成三取代产物，很容易生成三取代产物，该反应可定量检测该反应可定量检测10ppm级别的酚的存在。级别的酚的存在。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第十七页，共三十三页B B B B、硝化反应、硝
12、化反应、硝化反应、硝化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第十八页，共三十三页邻对位硝基酚的分离：邻对位硝基酚的分离：邻硝基苯酚：邻硝基苯酚：分子内氢键、易挥发，分子内氢键、易挥发，水蒸汽蒸馏蒸出。水蒸汽蒸馏蒸出。对硝基苯酚：对硝基苯酚：分子间氢键，与水形分子间氢键，与水形成氢键，不易蒸出。成氢键，不易蒸出。B B B B、硝化反应、硝化反应、硝化反应、硝化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四
13、、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第十九页，共三十三页C C C C、磺化反应、磺化反应、磺化反应、磺化反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第二十页，共三十三页D D D D、烷基化、酰基化、烷基化、酰基化、烷基化、酰基化、烷基化、酰基化三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三氯化铝催化。
14、三氯化铝与酚羟基上的氧络合，一般不用无水三氯化铝催化。C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第二十一页，共三十三页E E E E、与甲醛的缩合反应、与甲醛的缩合反应、与甲醛的缩合反应、与甲醛的缩合反应甲醛量不足二聚，甲醛过量形成二或三羟甲基化合物。甲醛量不足二聚，甲醛过量形成二或三羟甲基化合物。线型酚醛树脂：线型酚醛树脂：C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A
15、、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第二十二页，共三十三页网型酚醛树脂：网型酚醛树脂：E E E E、与甲醛的缩合反应、与甲醛的缩合反应、与甲醛的缩合反应、与甲醛的缩合反应C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第二十三页，共三十三页3 3 3 3、氧化反应、氧化反应、氧化反应、氧化反应 C、成醚反应A、酸性B、成酯反应 1、酚羟基的反应 四、化
16、学性质D、与FeCl3的反应C、磺化反应A、卤代反应B、硝化反应2、芳环上的反应 D、烷基化、酰基化E、与甲醛的缩合反应F、与丙酮的缩合3、氧化反应 本讲稿第二十四页，共三十三页1.苯酚；苯酚；2.甲基苯酚；甲基苯酚；3.对苯二酚；对苯二酚；4.萘酚。萘酚。五、重要的酚 本讲稿第二十五页，共三十三页定义：环状不饱和二酮定义：环状不饱和二酮（对）苯醌（对）苯醌 邻苯醌邻苯醌 一、定义本讲稿第二十六页，共三十三页 二、醌的合成本讲稿第二十七页，共三十三页萘萘 醌醌 蒽蒽 醌醌 二、醌的合成本讲稿第二十八页，共三十三页1 1 1 1、碳碳双键的加成、碳碳双键的加成、碳碳双键的加成、碳碳双键的加成4、还原反应2、1，4加成3、羰基加成1、碳碳双键的加成 三、苯醌的反应2 2 2 2、1 1 1 1，4 4 4 4加成加成加成加成本讲稿第二十九页，共三十三页3 3 3 3、羰基加成、羰基加成、羰基加成、羰基加成见下章内容见下章内容醌氢醌暗绿色4 4 4 4、还原反应、还原反应、还原反应、还原反应4、还原反应2、1，4加成3、羰基加成1、碳碳双键的加成 三、苯醌的反应本讲稿第三十页，共三十三页本讲稿第三十一页，共三十三页本讲稿第三十二页，共三十三页本讲稿第三十三页，共三十三页