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1、一、一、聚合反应特点比较聚合反应特点比较 （2）阳离子聚合）阳离子聚合 快引发、快增长、难终止、易转移快引发、快增长、难终止、易转移 活性中心以多种状态共存活性中心以多种状态共存 低温聚合低温聚合（100C)（3）阴离子聚合）阴离子聚合 快引发、慢增长、无终止、无转移快引发、慢增长、无终止、无转移 活性中心以多种状态共存活性中心以多种状态共存 活性聚合活性聚合 （1）自由基聚合）自由基聚合 慢引发、快增长、速终止、有转移慢引发、快增长、速终止、有转移Szwarc 首次发现阴离子聚合 聚合活性次序：自由离子 松散离子对 精密离子对 共价键 非极性溶剂中，引发剂可存在单量体和缔合体 n A-X+(
2、A-.X+)n二、二、基元反应基元反应1。引发剂与链引发反应 烷基金属化物碱金属碱金属配位化合物Lewis碱 吡啶也可引发上述单体进行阴离子聚合 Lewis碱引发的阴离子聚合只有在极低温度（-100-70）下才属于活性聚合。在常温下Lewis碱引发聚合的过程中已发生链转移反应，因此一般只能得到聚合度很低的齐聚物，且聚合度与单体浓度无关。而在低温下链转移反应受到抑制，聚合物的分子量随转化率提高而增加，呈现活性聚合的特征。2。链增长反应极性溶剂中：引发速率 增长速率，活性聚合。非极性溶剂中：引发速率 与 增长速率相当，非活性聚合。分子量同步增长3.链转移反应在某些特定的条件下，阴离子聚合还是有可能
3、存在链转移反应的。例如体系中存在含有容易被夺去的氢原子的物质时，链转移反应就有可能发生，如下式所示。（1）向溶剂转移 阴离子聚合的溶剂一般为苯、脂肪烃类，这些溶剂分子中的氢原子较稳定，一般不容易被活性链所夺取，因此链转移的可能性较小。但如果采用甲苯、二甲苯、乙苯等取代芳烃时，则活性中心将从这些分子上夺取氢原而发生转移，例如：4。链终止反应三、二烯烃的聚合机理及立体化学丁二烯阴离子聚合机理可能存在两种活性链末端：Stears 等提出（A)模式，解释高顺式聚异戊二烯的结构金关泰 等提出（A)模式同样适合聚丁二烯四、阴离子聚合的应用1、窄分子量分布聚合物的合成2、端基官能化聚合物的合成CH2(1)制备嵌段聚合物制备嵌段聚合物a.SBS合成，顺序加料合成，顺序加料3、嵌段、星状和梳状聚合物的合成b.双官能团引发剂引发双官能团引发剂引发B b.偶合法偶合法(2)制备遥爪聚合物制备遥爪聚合物（HTPB)(3)制备星状聚合物制备星状聚合物(4)制备梳状聚合物制备梳状聚合物思考题：1。阴离子聚合的引发剂主要有哪些？2。活性阴离子聚合的特点是什么？活性聚合与溶剂有否关系？3。用不同的方法合成SBS的嵌段共聚物。