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1、一、一、-二二羰基化合物羰基化合物 丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙丙二酸二乙酯和乙酰乙酸乙酯分子中都含有两个羰基，并且酯分子中都含有两个羰基，并且是两个羰基相隔一个亚甲基的化是两个羰基相隔一个亚甲基的化合物，称为合物，称为-二羰基化合物。二羰基化合物。二羰基化合物。二羰基化合物。在含有氢的碳原子上连有两在含有氢的碳原子上连有两个吸电子基团的化合物都具有一个吸电子基团的化合物都具有一个活泼的亚甲基，这类化合物统个活泼的亚甲基，这类化合物统称为含称为含活泼亚甲基活泼亚甲基活泼亚甲基活泼亚甲基的化合物，也的化合物，也称为含活泼氢的化合物。称为含活泼氢的化合物。因此，因此，丙二酸二乙酯和乙酰乙丙二酸二乙酯和
2、乙酰乙酸乙酯是酸乙酯是含活泼氢的化合物。含活泼氢的化合物。丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯第1页/共22页 丙丙二二酸酸二二乙乙酯酯是是具具有有香香味味的的无无色色液液味味，熔熔点点 -50，沸沸点点198.8。不不溶溶于于水水，溶溶于于乙乙醇醇、乙乙醚醚等等有有机机溶溶剂剂。丙丙二二酸酸二二乙乙酯酯是是合合成成取取代代乙乙酸酸和和其其它它羧羧酸酸常常用用的的试试剂剂，在在有有机机合合成成中中具具有有广广泛用途。泛用途。1.丙二酸二乙酯的制备丙二酸二乙酯的制备 二、二、丙二酸二乙酯丙二酸二乙酯第2页/共22页2.丙二酸二乙酯在有机
3、合成的应用丙二酸二乙酯在有机合成的应用(1).一烃基取代乙酸的制备：一烃基取代乙酸的制备：(2).二烃基取代乙酸的制备：二烃基取代乙酸的制备：第3页/共22页(1).合成：合成：2-甲基丁酸甲基丁酸3.合成举例合成举例第4页/共22页 分析分析:2-乙基乙基-3-苯基丙酸可以看成是一个苄基苯基丙酸可以看成是一个苄基和一个乙基二取代的乙酸。和一个乙基二取代的乙酸。可分别采用苄基氯和溴乙可分别采用苄基氯和溴乙烷作烷基化试剂，烷作烷基化试剂，先上大基团，先上大基团，后上小基团。后上小基团。(2).合成：合成：第5页/共22页(3).合成已二酸：合成已二酸：(4).合成合成螺环二元羧酸螺环二元羧酸：2
4、 CH2(COOEt)2 +EtONaHO-H+-CO2第6页/共22页三、乙酰乙酸乙酯三、乙酰乙酸乙酯 乙酰乙酸乙酯又称乙酰乙酸乙酯又称-丁酮酸乙酯。是无色透丁酮酸乙酯。是无色透明具有果香味的液体。沸点明具有果香味的液体。沸点180，微溶于水，易，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等大多数有机溶剂中。溶于乙醇、乙醚等大多数有机溶剂中。1.乙酰乙酸乙酰乙酸乙酯的制备乙酯的制备 含有含有-H 的羧酸酯在乙醇钠作用下，起分子间缩合的羧酸酯在乙醇钠作用下，起分子间缩合反应反应(Claisen酯缩合反应酯缩合反应)，酸化后得到，酸化后得到-酮酸酯。酮酸酯。第7页/共22页缩合反应机理缩合反应机理第8页/共22
5、页 具有具有-H的羰基化合物存在一对互变异构体：的羰基化合物存在一对互变异构体：酮式酮式酮式酮式与烯醇式以一定的比例共同存在于一个平衡体系中，室与烯醇式以一定的比例共同存在于一个平衡体系中，室与烯醇式以一定的比例共同存在于一个平衡体系中，室与烯醇式以一定的比例共同存在于一个平衡体系中，室温下互变速度很快，温下互变速度很快，温下互变速度很快，温下互变速度很快，可简单地看着是氢原子在可简单地看着是氢原子在-C和羰和羰基氧之间的来回移动。这一现象就叫互变异构现象。基氧之间的来回移动。这一现象就叫互变异构现象。(1).互变异构现象互变异构现象 2.互变异构现象互变异构现象 第9页/共22页 各种化合物
6、酮式和烯醇式存在比例的大小主要取决于分各种化合物酮式和烯醇式存在比例的大小主要取决于分子结构。子结构。(2).影响烯醇化程度的因素影响烯醇化程度的因素7.5%99%0.000 1%烯醇式含量烯醇式含量烯醇式含量烯醇式含量烯醇式烯醇式烯醇式烯醇式酮式酮式酮式酮式第10页/共22页(1).乙酰乙酸乙酯与伯卤代烷的亲核取代反应乙酰乙酸乙酯与伯卤代烷的亲核取代反应:3.乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用第11页/共22页(a).酮式分解酮式分解(2).乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用(b).酸式分解酸式分解酮式分解甲基酮取代乙酸酸式分解第12页/共
7、22页(3).合成举例合成举例例例1：4-苯基苯基-2-丁酮丁酮-CO2H+稀稀稀稀HO-例例2：3-甲基已甲基已酮酮第13页/共22页 例例4：2,6-庚二酮庚二酮例例3：5-羰基已酸羰基已酸第14页/共22页例例5：选用不超过选用不超过4 4个个碳的碳的合适原料制备合适原料制备：稀稀稀稀HO-H+-CO2第15页/共22页 碳负离子与活性双键的加成称为迈克碳负离子与活性双键的加成称为迈克尔尔(Michael)反应。反应。C=C 易接受亲电试剂的易接受亲电试剂的进攻，但当进攻，但当 C=C 上连有吸电子的取代基时，上连有吸电子的取代基时，其亲电性减弱，其亲电性减弱，亲核性增加。亲核性增加。即：即：四、麦克尔四、麦克尔(Michael)加成加成第16页/共22页例如：例如：例如：例如：第17页/共22页第18页/共22页（一）、（一）、Wittig 试剂的制备试剂的制备Ph3P=CHR 叫磷叶立德，它也可写成：叫磷叶立德，它也可写成：五、五、Wittig 反应反应第19页/共22页 （二）、（二）、Wittig 反应反应例如：例如：例如：例如：第20页/共22页（三）、反应机理（三）、反应机理 Wittig 反应条件温和，产率高，生成的双反应条件温和，产率高，生成的双键位置确定，没有重排。键位置确定，没有重排。第21页/共22页谢谢您的观看！第22页/共22页