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1、关于碳负离子的反应现在学习的是第1页，共28页-氢的酸性氢的酸性 与官能团直接相连的碳原子称为与官能团直接相连的碳原子称为-碳原子碳原子,-碳原子上的氢称为碳原子上的氢称为-氢原子氢原子.醛酮醛酮-碳原子上的碳原子上的氢氢受受羰羰基的影响基的影响变变得活得活泼泼。这这是由是由于于羰羰基的吸基的吸电电子性使子性使-CH键键极性增极性增强强，氢氢原子有原子有变变成成质质子离去的子离去的倾倾向。向。现在学习的是第2页，共28页常见化合物常见化合物-H的的pKa值值化合物化合物 -H的的pKa 化合物化合物 -H的的pKa -H酸性强弱取决于相连的官能团的吸电子能力酸性强弱取决于相连的官能团的吸电子能
2、力,吸电子能力强吸电子能力强,酸性就强酸性就强.现在学习的是第3页，共28页XX-氢与碳负离子的关系氢与碳负离子的关系v-H-H越容易离去，酸性就越强，碳负离子就越容易形成而且越稳定越容易离去，酸性就越强，碳负离子就越容易形成而且越稳定现在学习的是第4页，共28页 1、Perkin(柏琴）反应柏琴）反应芳醛与含芳醛与含-H-H 的的脂肪族酸酐脂肪族酸酐，在相应的羧酸盐存在下共热发生缩合生成，在相应的羧酸盐存在下共热发生缩合生成,-不饱和酸，该反应称为柏琴不饱和酸，该反应称为柏琴(Perkin)(Perkin)反应。反应。肉桂酸肉桂酸通式：通式：,-不饱和酸不饱和酸一一 碳负离子与醛酮的反应碳负
3、离子与醛酮的反应-羟醛缩合型反应羟醛缩合型反应现在学习的是第5页，共28页反应机理：反应机理：现在学习的是第6页，共28页例如例如：v该缩合反应除乙酸酐外，其它含有该缩合反应除乙酸酐外，其它含有-H-H 的脂肪族酸酐与芳醛缩合，的脂肪族酸酐与芳醛缩合，其缩合产物都是在其缩合产物都是在-C-C上带有支链的上带有支链的,-不饱和酸。不饱和酸。v 脂肪族醛通常不易发生脂肪族醛通常不易发生PerkinPerkin反应。反应。现在学习的是第7页，共28页2、Knoevenagel(克脑文格尔克脑文格尔)反应反应Y Y、Z Z 为吸电子集团如：为吸电子集团如：现在学习的是第8页，共28页例如：例如：现在学
4、习的是第9页，共28页-卤代酸酯在强碱作用下，与醛酮反应生成卤代酸酯在强碱作用下，与醛酮反应生成，-环氧酸酯的反应环氧酸酯的反应 3、Darzen（达琴）反应（达琴）反应 例如：例如：现在学习的是第10页，共28页反应机理：反应机理：现在学习的是第11页，共28页4 4、酯缩合反应、酯缩合反应 酯中的酯中的-H H显弱酸性显弱酸性,在醇的作用下可与另一分子酯在醇的作用下可与另一分子酯发生类似与羟醛缩合的反应发生类似与羟醛缩合的反应,称为称为Claisen 缩合反应缩合反应现在学习的是第12页，共28页Claisen 缩合举例缩合举例现在学习的是第13页，共28页Claisen 缩合机理缩合机理
5、现在学习的是第14页，共28页交叉酯缩合反应交叉酯缩合反应v指含有指含有H H的酯与不含的酯与不含H H的酯在碱催化下所发生的缩合的酯在碱催化下所发生的缩合反应。反应。例如例如 79%79%33氧代丙酸乙酯氧代丙酸乙酯这是在分子中引入甲酰基的一个很好的反应。这是在分子中引入甲酰基的一个很好的反应。现在学习的是第15页，共28页v 二元酸酯在醇钠作用下所进行的分子内的缩合生成二元酸酯在醇钠作用下所进行的分子内的缩合生成酮酸酯的反酮酸酯的反应叫狄克曼缩合反应：应叫狄克曼缩合反应：分子内缩合分子内缩合-狄克曼（狄克曼（Dieckmann)Dieckmann)缩合反应：缩合反应：该反应常用来合成五元和
6、六元环该反应常用来合成五元和六元环现在学习的是第16页，共28页反应历程反应历程：现在学习的是第17页，共28页酯与醛酮缩合反应酯与醛酮缩合反应 v醛醛酮酮形形成成的的碳碳负负离离子子与与没没有有-氢氢的的甲甲酸酸酯酯、苯苯甲甲酸酸酯酯或或草草酸酸酯酯缩缩合合在在有有机机合合成成上上是是制制备备酮酮酸酸酯酯或或二二酮酮的的重重要要方方法。法。如草酸如草酸酯酯与与酮酮反反应应可得可得酮酯酮酯:现在学习的是第18页，共28页二二、乙酰乙酸乙酯提供的碳负离子与其它化合物的反应、乙酰乙酸乙酯提供的碳负离子与其它化合物的反应v亚亚甲基甲基同同时时受到两个受到两个羰羰基的影响，使基的影响，使-H有有较较强
7、强的酸的酸性。而形成的共性。而形成的共轭轭碱碳碱碳负负离子可以和其它化合物离子可以和其它化合物发发生生一系列的反一系列的反应应现在学习的是第19页，共28页能与：能与：NaHSONaHSO3 3 HCN HCN 苯肼等加成苯肼等加成又可又可:Na Na作用作用 H H2 2 使使BrBr2 2/CCl/CCl4 4退色退色 与与FeClFeCl显色显色3 3酮酮 式式烯醇式烯醇式乙酰乙酸乙酯是以酮式乙酰乙酸乙酯是以酮式烯醇式平衡混合物的形式同烯醇式平衡混合物的形式同时共存。时共存。现在学习的是第20页，共28页乙酰乙酸乙酯的酮式分解乙酰乙酸乙酯的酮式分解H+-CO2-OH（稀）稀）现在学习的是
8、第21页，共28页v乙酰乙酸乙酯的酸式分解乙酰乙酸乙酯的酸式分解H2OH2OC2H5OH-OH（浓）浓）现在学习的是第22页，共28页vv乙酰乙酸乙酯的乙酰乙酸乙酯的乙酰乙酸乙酯的乙酰乙酸乙酯的-烷基化、烷基化、烷基化、烷基化、-酰基化酰基化酰基化酰基化CH3COOC2H5C2H5ONa-C2H5OHNa+CH3INaH-H2Na+CH3COCl现在学习的是第23页，共28页以乙酸乙酯为原料合成以乙酸乙酯为原料合成4-4-苯基苯基-2-2-丁酮丁酮CH3COOC2H5RONa1 稀稀OH-2 H+-CO2C6H5CH2Cl现在学习的是第24页，共28页用乙酰乙酸乙酯合成二羰基化合物用乙酰乙酸乙酯合成二羰基化合物1,3二酮二酮1,4二酮二酮1,5二酮二酮若将若将卤代酮、卤代酮、,不饱和酮分别改用不饱和酮分别改用卤代酸酯卤代酸酯,不饱和酸酯，则可用来合成不饱和酸酯，则可用来合成1,41,4、1,51,5羰基酸。羰基酸。现在学习的是第25页，共28页v 丙二酸二乙酯的丙二酸二乙酯的-烷基化烷基化现在学习的是第26页，共28页现在学习的是第27页，共28页感感谢谢大大家家观观看看现在学习的是第28页，共28页