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1、第三章第三章 不饱和烃不饱和烃(Alkene)I.烯烃官能团 活泼部分（分子中）Cn H2n环烷烃3.1 烯烃的结构 Electronic Structure乙烯：分子为平面结构121 118 0.134 nm0.109 nmC sp2 杂化 存在独立存在（两核之间只能有一个）不能独立存在（依附键）重叠头碰头（顶端交盖）肩碰肩（侧面交盖）键能键能大347 kJ/mol键能小263kJ/mol电子云分布键轴为对称轴圆柱形分布分布集中，不易极化分布在分子平面上下；分布分散，易极化旋转自由旋转不能自由旋转S 成分越多，键越短s 键347 kJ/mol 键 263 kJ/mol S 成分高（1/3）S
2、 成分低（1/4）0.110(nm)0.109(nm)烯烃富电子C=C上电子的密度高，碳核对电子吸引的不牢，易流动。受分子结构的影响，往往电荷不是均匀分布的。烯烃的异构构造异构碳骨架异构官能团位置异构立体异构顺反 异构官能团排布不同3.2命名和异构如:C=C上连有不同基团，使分子中原子在空间的排布不同，产生的构型不同的现象叫异构现象；由于构型不同而产生的异构体称为构型异构体。特点：构造相同，构型不同。v 构象是可逆的 顺反异构是不可逆的，可分离v 构型不同产生的异构现象叫立体异构立体异构v 顺反异构是立体异构的一种构造构造：指分子中原子互相连接的方式和次序。构型构型：分子中个原子或基团在空间的
3、不同排列，这种排列的相互转化必须通过键的断裂和生成。构象构象：由于单键可以自由旋转，使分子中原子或基团在空间产生不同的排列。官能团位置不同碳胳不同+官能团位置顺式反式顺式与反式为不同化合物顺-2-丁烯顺式:cis-反-2-丁烯反式:trans-abC=Cab 连不同基 (充要)双键 C 的一端连有两相同基团时，没有顺反异构顺反异构条件C=C 必须双键 (必要)怎样命名以下化合物：顺式还是反式？E-Z命名法E-Z 命名法：顺序规则（1）将与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列，原子序数大者为“较优”基团；若为同位素，则质量高者为“较优”基团。-I,-Br,-Cl,-S,-P,-O,-N,-
4、C,-D,-H,（2)与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同，则用外推法看与该原子相连的其它原子的原子序数，比较时，按原子序数由大到小排列，先比较最大的，如相同，再顺序比较小的。如仍相同，再依次外推，直至比较出较优基团为止。外推法如:（3）遇到重键：重键看作单键的重复(4)一个大的原子序数比几个小的原子序数更重要1)a b,c d,同侧，Z 式 2)(德文-相同，Zusammen)2)a b,c d,两侧，E式(德文-相反，Entgegen)命名举例：4,4-二甲基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-丁烯双键为小如：(1)含双键在内的最长链(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯相同基团,两侧大
5、基团,同侧反-3-甲基-4-乙基-3-庚烯(Z)-3-甲基-4-乙基-3-庚烯没有必然的联系如：(2)基：（亚甲基）乙烯基丙烯基丙烯基烯丙基烯丙基2 丁烯基丁烯基请记住这些基的名称沸点偶极矩大，bp大 3.3 烯烃的物理性质熔点对称性大，mp大 顺式=0.33D bp=3.7 0C(偶极矩大)mp=-139 0C(对称性低)反式=0 bp=0.9 0C(偶极矩小)mp=-106 0C(对称性高)顺式：沸点高反式：沸点低3.4 烯烃的化学性质官能团CH两部分反应：加成 与 取代受双键影响很活泼双键加成反应H 反应发生取代烯烃是很活泼化合物加成：离子型加成反应自由基加成反应氧化卤代-H反应键：易极化加成氧化加氢亲电加成硼氢化环氧化氧化断键3.4.1 加成反应263 kJ/mol，较弱加成反应：一个分子加在 C、C 双键上，破，成加成反应是个放热反应H=-125.4 kJ/mol3.4.1.1催化加氢 常用的催化剂立体化学：顺式加成Ni,Pt等氢化热：1mol不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化热。碳碳双键的氢化热大约为125kj/mol。