第十一章醛酮优秀课件.ppt

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1、第十一章醛 酮1第1页，本讲稿共79页酮酮:醛醛:“从生产或理论的角度上看、醛酮都占有从生产或理论的角度上看、醛酮都占有极为重极为重要的地位。要的地位。从化学性能上以及在各种合成用途上讲，醛酮从化学性能上以及在各种合成用途上讲，醛酮都占有都占有特殊的重要位置特殊的重要位置。”邢其毅邢其毅 2第2页，本讲稿共79页本章讲授提要本章讲授提要第一节第一节 醛酮的命名醛酮的命名第二节第二节 醛酮的的结构和光谱特征醛酮的的结构和光谱特征第三节第三节 醛酮的化学性质醛酮的化学性质第四节第四节 醛酮的制备醛酮的制备 3第3页，本讲稿共79页第一节第一节 醛、酮的命名醛、酮的命名一、系统命名法一、系统命名法:

2、选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠选择含有羰基的最长碳链为主链，从靠近羰基的一端开始编号。醛基总是在链端可近羰基的一端开始编号。醛基总是在链端可不标出编号不标出编号,大于四个碳原子的酮必须标出羰大于四个碳原子的酮必须标出羰基的位置基的位置.丁醛丁醛 3 3戊酮戊酮4第4页，本讲稿共79页不饱和醛酮不饱和醛酮:烷芳混合酮烷芳混合酮:苯乙酮苯乙酮1-苯苯-1-丙酮丙酮1-苯苯-2-丙酮丙酮5第5页，本讲稿共79页羰基作为取代基羰基作为取代基:1（萘基萘基）1丁酮丁酮或乙酰丙醛或乙酰丙醛6第6页，本讲稿共79页CH3CHCH2CHClOCH3CCH2CCH3OO-氯代丁醛氯代丁醛-戊戊二酮二酮v常采

3、用常采用、来表示位置来表示位置7第7页，本讲稿共79页二、衍生物命名法二、衍生物命名法第二节第二节 醛、酮的结构和光谱特征醛、酮的结构和光谱特征羰基的结构：羰基的结构：8第8页，本讲稿共79页 IR谱：谱：C=O的伸缩振动吸收峰出现在的伸缩振动吸收峰出现在1850 1700cm-1处，处，若羰基与双键处于共轭体系，其吸收峰将向低波数区移动。若羰基与双键处于共轭体系，其吸收峰将向低波数区移动。在在1700cm-1处均有一个强而尖的吸收峰，处均有一个强而尖的吸收峰，为为 CO(羰基羰基)的特征吸收峰。的特征吸收峰。9第9页，本讲稿共79页a.在在1700cm-1处均有一个强而尖的吸收峰，为处均有一

4、个强而尖的吸收峰，为 CO(羰基羰基)的特征吸收峰。的特征吸收峰。b.醛基在醛基在2715cm-1处有一个强度中等的尖峰，这是鉴处有一个强度中等的尖峰，这是鉴别分子中是否存在别分子中是否存在 CHO的特征基团，的特征基团，可用于可用于CHO存在与否的鉴别。存在与否的鉴别。10第10页，本讲稿共79页 NMR谱：醛基质子特征吸收峰的化学位移值谱：醛基质子特征吸收峰的化学位移值 =910，以此可证实，以此可证实 CHO的存在。的存在。11第11页，本讲稿共79页第三节第三节 醛、酮的化学性质醛、酮的化学性质结构与反应类型：结构与反应类型：12第12页，本讲稿共79页一、亲核加成反应一、亲核加成反应

5、 富电子试剂进攻缺电子的羰基碳所引起的加成反应富电子试剂进攻缺电子的羰基碳所引起的加成反应叫亲核加成反应叫亲核加成反应.反应历程：反应历程：反应物反应物 过渡态过渡态 反应中间体反应中间体 产物产物 平面三角形平面三角形 四面体四面体氧上氧上 四面体四面体 四面体四面体 带部分负电荷带部分负电荷 氧上带负电荷氧上带负电荷13第13页，本讲稿共79页醛酮亲核加成的活性：醛酮亲核加成的活性：1)空间位阻：羰基附近空间位阻：羰基附近位阻越小位阻越小，越有利；，越有利；2)电子效应：羰基碳上的电子效应：羰基碳上的正电性越强正电性越强，越有利，越有利。14第14页，本讲稿共79页 影响亲核加成反应活性主

6、要有两个因素：影响亲核加成反应活性主要有两个因素：(A)电子效应电子效应 羰基碳上连有羰基碳上连有-I、-C吸电基团将使羰基碳原吸电基团将使羰基碳原 子的正电性子的正电性，从而有利于亲核试剂的进攻；，从而有利于亲核试剂的进攻；反之，反之，连有连有+I、+C供电基团，将使羰基碳原子供电基团，将使羰基碳原子 的正电性的正电性，不利于亲核试剂的进攻。故：不利于亲核试剂的进攻。故：C=ORR酮酮C=ORH醛醛 (B)空间效应空间效应 羰基碳原子连有基团的体积羰基碳原子连有基团的体积，空间位阻，空间位阻，不利于亲核试剂进攻，反应活性相对不利于亲核试剂进攻，反应活性相对。故：。故：16第16页，本讲稿共7

7、9页Drills(练习）：按羰基的活性排列成序练习）：按羰基的活性排列成序B.CH3CHO;CH3COCH3;CF3CHO;CH3COCH=CH2A.ClCH2CHO;BrCH2CHO;CH2=CHCHO;CH3CH2CHO 17第17页，本讲稿共79页下列化合物与下列化合物与HCN加成反应的活性：加成反应的活性：18第18页，本讲稿共79页1、与与HCN加成加成-羟基腈羟基腈增碳反应增碳反应H-CNC=OR(R)HC R(R)HOHCNOH-19第19页，本讲稿共79页适用范围：适用范围：所有的醛、脂肪族甲基酮及所有的醛、脂肪族甲基酮及C7的环酮。的环酮。常见用途：常见用途：羟基酸羟基酸羟基

8、胺羟基胺甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸甲酯20第20页，本讲稿共79页反应历程：反应历程：1、HCN加入丙酮中加入丙酮中3-4小时原料只反应一半。小时原料只反应一半。2、加一滴、加一滴KOH反应几分钟内就完成。反应几分钟内就完成。3、加入大量酸后放置几个星期也不反应。、加入大量酸后放置几个星期也不反应。加碱促进加碱促进HCN的离解的离解加酸抑制加酸抑制HCN的离解的离解21第21页，本讲稿共79页据以上现象可知反应须在弱碱性条件下进行据以上现象可知反应须在弱碱性条件下进行过程如下：过程如下：慢慢快快2、与、与NaHSO3加成加成羟基磺酸钠羟基磺酸钠产物不溶于饱和的产物不溶于饱和的NaHSO3溶液而成

9、沉淀析出溶液而成沉淀析出22第22页，本讲稿共79页适用范围：适用范围：所有的醛、脂肪族甲基酮及所有的醛、脂肪族甲基酮及C7的环的环 酮。酮。反应历程：反应历程：2、分离提纯醛、酮。、分离提纯醛、酮。用途：用途：1.鉴别鉴别-CHO 或或 CH3 C结构的醛酮结构的醛酮O23第23页，本讲稿共79页羟基磺酸钠在酸或碱性溶液中可分解，成为原来羟基磺酸钠在酸或碱性溶液中可分解，成为原来的醛酮。的醛酮。24第24页，本讲稿共79页3、与醇的加成反应、与醇的加成反应、缩醛的生成、缩醛的生成醛在醛在HCl气体或无水强酸的催化剂作用下，可与醇加成生成气体或无水强酸的催化剂作用下，可与醇加成生成缩醛。缩醛。

10、、缩酮的生成、缩酮的生成产率不高产率不高,不利于缩酮的形成不利于缩酮的形成缩酮缩酮25第25页，本讲稿共79页采取措施采取措施:使用二元醇得到环状的缩酮，并除去反应中生使用二元醇得到环状的缩酮，并除去反应中生成的水成的水恒沸物的组成与沸点恒沸物的组成与沸点 水：苯水：苯=9：91 沸点：沸点：69C26第26页，本讲稿共79页当分子内含有羰基又含有当分子内含有羰基又含有-OH，且能形成五员或，且能形成五员或六员环时，将会生成五员或六员环状半缩醛六员环时，将会生成五员或六员环状半缩醛.27第27页，本讲稿共79页、缩醛、酮的用途：、缩醛、酮的用途：在有机合成中可以用来保护醛酮的羰基在有机合成中可

11、以用来保护醛酮的羰基 对碱、氧化剂、还原剂对碱、氧化剂、还原剂但对稀酸不稳定但对稀酸不稳定,可水解为原来的醛酮：可水解为原来的醛酮：缩醛酮的性质缩醛酮的性质28第28页，本讲稿共79页例例1：若直接氧化，双键被氧化的同时醛基也被氧化成若直接氧化，双键被氧化的同时醛基也被氧化成羧基。因而应首先保护醛基，双键氧化后再去掉羧基。因而应首先保护醛基，双键氧化后再去掉保护基。保护基。29第29页，本讲稿共79页例例2:HO30第30页，本讲稿共79页BrCH2CH2CHO(1).EtOH干干HClBrCH2CH2CH(OEt)2Mg干醚干醚BrMgCH2CH2CH(OEt)2CH3CHO干醚干醚CH3C

12、H-CH2CH2CH(OEt)2OMgBrH3O+CH3CH-CH2CH2CHOOH例例2:31第31页，本讲稿共79页4、与格氏试剂加成、与格氏试剂加成32第32页，本讲稿共79页与炔化钠加成：与炔化钠加成：33第33页，本讲稿共79页5、与氨及其衍生物加、与氨及其衍生物加成成、加成基本模式、加成基本模式醛酮与氨或一级胺加成生成亚胺（又叫西佛碱，醛酮与氨或一级胺加成生成亚胺（又叫西佛碱，Schiff base）亚胺亚胺(西佛碱西佛碱)不稳定不稳定易失水易失水34第34页，本讲稿共79页35第35页，本讲稿共79页（1）可用于鉴别醛酮）可用于鉴别醛酮反应灵敏结晶颜色鲜亮，常用来鉴别醛、反应灵敏

13、结晶颜色鲜亮，常用来鉴别醛、酮。故酮。故2,4-二硝基苯肼被称为二硝基苯肼被称为羰基试剂羰基试剂.36第36页，本讲稿共79页（2）确定醛、酮确定醛、酮 醛、酮与氨及其衍生物的加成物多为有固定熔点醛、酮与氨及其衍生物的加成物多为有固定熔点的结晶的结晶.例如例如:mp:47 90（3）分离提纯醛、酮）分离提纯醛、酮37第37页，本讲稿共79页6、维狄希、维狄希(Wittig)反应反应醛、酮与三苯基亚烷基磷醛、酮与三苯基亚烷基磷(Wittig试剂试剂)作用生作用生成烯烃的反应。成烯烃的反应。38第38页，本讲稿共79页Wittig试剂的制备：试剂的制备：(1).(2).RX：10、20均可，均可，

14、30则发生消除反应。则发生消除反应。39第39页，本讲稿共79页反应机理：反应机理：反应特点：将碳氧双键转化成碳碳双键。双键的位反应特点：将碳氧双键转化成碳碳双键。双键的位置由羰基来确定，且不发生重排。置由羰基来确定，且不发生重排。40第40页，本讲稿共79页 Wittig反应条件温和、收率较高，可合成一些用反应条件温和、收率较高，可合成一些用 其它方法难于制备的烯烃。其它方法难于制备的烯烃。41第41页，本讲稿共79页二、二、-H原子的反应原子的反应 在碱性条件下，在碱性条件下，-H更容易掉下来更容易掉下来.所以所以-H的反应在碱性介质中更容易进行。的反应在碱性介质中更容易进行。的作用：的作

15、用：a.亲核加成的场所；亲核加成的场所；b.使使-H酸性增加：酸性增加：+42第42页，本讲稿共79页一一.-卤代及卤仿反应卤代及卤仿反应1.-卤代卤代43第43页，本讲稿共79页 酸、碱皆可催化醛、酮酸、碱皆可催化醛、酮-H-H 原子的卤代反应。原子的卤代反应。但酸催化和碱催化，结果不完全一样：但酸催化和碱催化，结果不完全一样：可以控制在一卤代阶段可以控制在一卤代阶段酸催化酸催化碱催化碱催化 卤代反应难以停留在一卤代阶段卤代反应难以停留在一卤代阶段 CH3CHO、甲基酮、甲基酮CH3CO-R分子中，在碱催化分子中，在碱催化 下易发生三卤代；即下易发生三卤代；即-CH3 上的三个上的三个H被被

16、-X 取代，取代，称为卤仿反应。称为卤仿反应。2.卤仿反应卤仿反应44第44页，本讲稿共79页CH3CHO +Cl2 CCl3CHOHCCl3+HCOONa NaOH 生成的三卤代物，因生成的三卤代物，因-CX3为强吸电基团，使得为强吸电基团，使得 羰基碳原子的活性大大增加，在羰基碳原子的活性大大增加，在OH的作用下离的作用下离 去去-CX3，生成，生成减少一个碳原子的羧酸减少一个碳原子的羧酸和卤仿。和卤仿。45第45页，本讲稿共79页卤仿反应应用：卤仿反应应用：A.制备少一个制备少一个C的羧酸的羧酸卤仿卤仿46第46页，本讲稿共79页CH3CHO +I2 HCOONa +HCI3NaOH黄色

17、结晶，有特殊气味黄色结晶，有特殊气味碘仿反应碘仿反应 B.鉴别：鉴别：若反应用若反应用(I2+NaOH)作试剂，便生成具有作试剂，便生成具有 特殊气味的黄色结晶特殊气味的黄色结晶 碘仿碘仿(CHI3)，称为碘仿反应。，称为碘仿反应。因此，能发生卤仿反应的醛因此，能发生卤仿反应的醛(酮酮)，其充分和必要的条，其充分和必要的条 件就是件就是要有三个要有三个-H，CH3CO 结构。结构。又因次碘酸钠是一个氧化剂，故又因次碘酸钠是一个氧化剂，故能被氧化成能被氧化成 乙醛或甲基酮的醇乙醛或甲基酮的醇也可发生碘仿反应。即：也可发生碘仿反应。即：47第47页，本讲稿共79页48第48页，本讲稿共79页例如例

18、如：区分区分CH3CHO 和和 CH3 CH2CHO(I2+NaOH)黄色黄色无黄色无黄色CH3CHOCH3 CH2CHO 因此碘仿反应可用于因此碘仿反应可用于乙醛和乙醛和甲基酮或甲基酮或 能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇的鉴别。的鉴别。49第49页，本讲稿共79页二、羟醛缩合反应二、羟醛缩合反应 在酸或碱催化下在酸或碱催化下,含有含有-H的醛的醛(酮酮)相互作用相互作用,生成生成-羟基醛羟基醛(酮酮)或或-不饱和醛（酮）不饱和醛（酮）的反应的反应就叫羟醛缩合反应就叫羟醛缩合反应.、醛的缩合、醛的缩合50第50页，本讲稿共79页反应历程：反应历程：51第51页，本讲稿共

19、79页 从反应机理可以看出，羟醛缩合实际上也是亲核加从反应机理可以看出，羟醛缩合实际上也是亲核加成反应。成反应。碱催化的作用：在于使一分子醛转变为一个亲碱催化的作用：在于使一分子醛转变为一个亲核试剂核试剂(碳负离子碳负离子)。自身羟醛缩合反应在合成中有着重要的作自身羟醛缩合反应在合成中有着重要的作 用，是一个用，是一个碳链成倍增长碳链成倍增长的反应。的反应。52第52页，本讲稿共79页 自身羟醛缩合的产物，除乙醛得到的是直链的自身羟醛缩合的产物，除乙醛得到的是直链的-羟基醛外，含羟基醛外，含-H 的其它醛的其它醛(三个或三个以上碳的醛三个或三个以上碳的醛)得得到的都是到的都是-C上有支链的上有

20、支链的-羟基醛羟基醛2 CH3CH2CHO CH3CH2CH CHCHOCH3OH CH3CH2CHO CH3CHCHO 稀稀NaOH 5 CH3CH2CHO CH3CH2CH CH2CH2CHOOHOH稀稀NaOH5 CH3CH2CH CH2CHOCH3O53第53页，本讲稿共79页 CH3CH2CH CH2CHOCH3OH CH3CH2CH CH2CHOCH3,-不饱和醛不饱和醛54第54页，本讲稿共79页、酮的缩合、酮的缩合注意：总是注意：总是碳上的碳上的H被碱夺去产生被碱夺去产生碳负离子与碳负离子与 另一分子醛酮的羰基进行加成缩合。另一分子醛酮的羰基进行加成缩合。在较高的温度下得到的是

21、直接失水的产物：在较高的温度下得到的是直接失水的产物：55第55页，本讲稿共79页酮的缩合产率不高，可使用索式酮的缩合产率不高，可使用索式(Soxhlet)提取器产率达到提取器产率达到70%。56第56页，本讲稿共79页、分子内的缩合、分子内的缩合57第57页，本讲稿共79页总结总结:当分子中含有两个羰基且具有当分子中含有两个羰基且具有-活泼氢时，活泼氢时，总是优先进行分子内的羟醛缩合，生成五员总是优先进行分子内的羟醛缩合，生成五员或六员环状不饱和醛、酮。或六员环状不饱和醛、酮。58第58页，本讲稿共79页、交叉羟醛缩合、交叉羟醛缩合 两种都含有两种都含有-活泼氢的醛在碱性条件下活泼氢的醛在碱

22、性条件下进行缩合，得到四种不同产物的混合物，分进行缩合，得到四种不同产物的混合物，分离困难，无合成价值。离困难，无合成价值。例如：例如：乙乙乙乙丙丙丙丙乙丙乙丙丙乙丙乙乙乙 醛醛丙丙 醛醛59第59页，本讲稿共79页交叉羟醛缩合主要是指不含交叉羟醛缩合主要是指不含-H的醛与含有的醛与含有-H的醛酮之间的缩合主要分为两类的醛酮之间的缩合主要分为两类:、甲醛的羟甲基化反应、甲醛的羟甲基化反应60第60页，本讲稿共79页 芳醛不含有芳醛不含有-H，与含有与含有-H 的醛、酮在碱性条件的醛、酮在碱性条件 下发生交错缩合得到单一产物下发生交错缩合得到单一产物,-不饱和醛不饱和醛(酮酮)。如：如：61第6

23、1页，本讲稿共79页4、羟醛缩合在合成上的应用、羟醛缩合在合成上的应用 羟醛缩合反应在合成中是增长碳链建造分子羟醛缩合反应在合成中是增长碳链建造分子骨架的一类重要反应，通过羟醛缩合，可将小分骨架的一类重要反应，通过羟醛缩合，可将小分子转化成大分子；又可在产物中引入多个官能团：子转化成大分子；又可在产物中引入多个官能团：羟基、羰基、双键，极大地增强了化合物的反应羟基、羰基、双键，极大地增强了化合物的反应性能性能,所以该反应在有机合成中有着极广泛的用途所以该反应在有机合成中有着极广泛的用途.62第62页，本讲稿共79页羟醛缩合后生成羟醛缩合后生成-羟基醛、酮或羟基醛、酮或,-,-不饱和不饱和醛、酮

24、。根据产物的结构，利用逆合成原理，醛、酮。根据产物的结构，利用逆合成原理，我们就可以找出反应的原料我们就可以找出反应的原料.例如：例如：63第63页，本讲稿共79页64第64页，本讲稿共79页当化合物中的羰基和当化合物中的羰基和,-不饱和键都不存在不饱和键都不存在时，我们可以通过官能团转换恢复它原来的结时，我们可以通过官能团转换恢复它原来的结构，就可实施有效地切断。构，就可实施有效地切断。断双断双加羰加羰65第65页，本讲稿共79页 7.4.3 醛酮的氧化、还原反应醛酮的氧化、还原反应一一.氧化反应氧化反应1.醛醛有一个与有一个与C=O直接相连的直接相连的H原子原子易氧化易氧化 醛可被多种氧化

25、剂氧化成羧酸，如：醛可被多种氧化剂氧化成羧酸，如：KMnO4、CrO3、K2Cr2O7、H2O2、Br2等，且等，且脂肪醛比芳香醛容易氧化脂肪醛比芳香醛容易氧化。将醛暴露在空气中，则是芳香醛比脂肪醛容易氧化。将醛暴露在空气中，则是芳香醛比脂肪醛容易氧化。66第66页，本讲稿共79页 Fehling 试剂试剂CuSO4水溶液和酒石酸钾钠碱溶水溶液和酒石酸钾钠碱溶液的混合液液的混合液氧化氧化脂肪醛脂肪醛Tollens试剂试剂 Ag(NH3)2OH溶液溶液 氧化氧化醛醛 醛容易被氧化，还表现在它们可被弱氧化剂氧化醛容易被氧化，还表现在它们可被弱氧化剂氧化银镜银镜银镜反应银镜反应 Tollens试剂和

26、试剂和Fehling试剂可区分醛和酮试剂可区分醛和酮 67第67页，本讲稿共79页 Tollens试剂和试剂和Fehling试剂对试剂对C=C、CC不起反应，不起反应，因此它们又都可看作是选择性氧化剂。因此它们又都可看作是选择性氧化剂。Tollens试剂和试剂和Fehling试剂可区分试剂可区分醛和酮醛和酮 但值得注意的是但值得注意的是Fehling试剂不与芳香醛作用。试剂不与芳香醛作用。故故Fehling试剂可特征性的鉴别试剂可特征性的鉴别脂肪醛脂肪醛68第68页，本讲稿共79页各种鉴别试剂的比较各种鉴别试剂的比较黄色晶体黄色晶体羰基试剂羰基试剂2,4-二硝基苯肼，可用于醛、酮的定性鉴。二硝

27、基苯肼，可用于醛、酮的定性鉴。只要是醛、酮，皆可反应生成黄色结晶只要是醛、酮，皆可反应生成黄色结晶69第69页，本讲稿共79页 饱和饱和NaHSO3溶液溶液现象：生成无色结晶针状结晶现象：生成无色结晶针状结晶鉴别鉴别-CHO 或或 CH3 C结构的醛酮结构的醛酮或或8C 以下的环酮以下的环酮O I2+NaOH(碘仿反应碘仿反应)碘仿反应碘仿反应a.乙醛和乙醛和b.甲基酮或甲基酮或 c.能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇能被其氧化成乙醛或甲基酮的醇的鉴别。的鉴别。v现象：生成特殊气味的黄色结晶现象：生成特殊气味的黄色结晶70第70页，本讲稿共79页可区分可区分醛醛和和酮酮现象：现象：出现银镜出现银镜

28、Tollens试剂试剂 Fehling试剂试剂v可区分可区分脂肪醛脂肪醛和和(芳香醛芳香醛+酮酮)v现象：出现现象：出现砖红色沉淀砖红色沉淀71第71页，本讲稿共79页2.酮不易氧化酮不易氧化 酮不为弱氧化剂所氧化，但遇强氧化剂如酮不为弱氧化剂所氧化，但遇强氧化剂如KMnO4等等 则则发生碳链断裂，生成多种较低级羧酸的混合物，故没发生碳链断裂，生成多种较低级羧酸的混合物，故没 有制有制备意义。脂环酮在强氧化剂作用下生成二元酸则具备意义。脂环酮在强氧化剂作用下生成二元酸则具 有实用有实用价值价值72第72页，本讲稿共79页二二.还原反应还原反应1.还原成醇还原成醇催化加氢催化加氢 用催化加氢的方

29、法还原羰基化合物时，若分子中含有碳碳用催化加氢的方法还原羰基化合物时，若分子中含有碳碳不饱和键等，将同时被加氢。例如：不饱和键等，将同时被加氢。例如：73第73页，本讲稿共79页金属氢化物还原金属氢化物还原 A.金属氢化物如硼氢化钠金属氢化物如硼氢化钠(NaBH4)、氢化铝、氢化铝锂锂(LiAlH4)等，是还原羰基为羟基的常用的试剂，等，是还原羰基为羟基的常用的试剂，但但都不能还原碳碳不饱和键都不能还原碳碳不饱和键。74第74页，本讲稿共79页 氢化铝锂的还原性比硼氢化钠强。氢化铝锂除了能氢化铝锂的还原性比硼氢化钠强。氢化铝锂除了能将醛、酮还原成相应的醇，还能还原将醛、酮还原成相应的醇，还能还

30、原-COOH、-COOR(酯酯基基)、酰胺、酰胺、CN、-NO2等基团等基团；除CC等等C原子的不饱和键原子的不饱和键外，外，氢化铝锂可还原大多数的不饱和官能团。氢化铝锂可还原大多数的不饱和官能团。不能在水溶液不能在水溶液中使用。中使用。硼氢化钠硼氢化钠NaBH4能将醛、酮还原成相应的醇；能将醛、酮还原成相应的醇；将将-NO2还原为还原为-NH2；基本不能还原其他的不饱和基团；基本不能还原其他的不饱和基团；且可在水溶液中使用。且可在水溶液中使用。75第75页，本讲稿共79页 (B)异丙醇铝异丙醇铝AlOCH(CH3)23/(CH3)2CHOH 异丙醇铝还原能力最弱，故其还原反应选择性最异丙醇铝

31、还原能力最弱，故其还原反应选择性最高，高，只专一还原醛、酮中的羰基只专一还原醛、酮中的羰基；而不影响；而不影响C=C、CC、NO2、X等基团。等基团。76第76页，本讲稿共79页2.还原成亚甲基还原成亚甲基-CH2-Clemmensen还原法还原法Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法黄鸣龙还原法 该还原是在酸性条件下进行的，当分子中含有该还原是在酸性条件下进行的，当分子中含有 对对H+敏感的基团敏感的基团，就不能使用该法，就不能使用该法 该还原是在碱性条件下进行的，所以当分子中含该还原是在碱性条件下进行的，所以当分子中含有有对碱敏感的基团对碱敏感的基团时，不能使用这种还原法。时，不能使用这种还原法。77第77页，本讲稿共79页 三三.Cannizzaro反应反应歧化反应歧化反应 不含不含-H 的醛的醛在浓碱作用下，一分子醛被氧化成在浓碱作用下，一分子醛被氧化成羧酸，一分子醛被还原成醇，该反应称为羧酸，一分子醛被还原成醇，该反应称为Cannizzaro反应。反应。（无（无-H的醛有甲醛、苯甲醛和呋喃甲醛等）的醛有甲醛、苯甲醛和呋喃甲醛等）78第78页，本讲稿共79页交叉歧化反应：交叉歧化反应：甲甲醛总是被氧化醛总是被氧化 另一分子无另一分子无-H的醛被还原的醛被还原+HCHO+HCOO 浓碱浓碱79第79页，本讲稿共79页