2021年高中化学竞赛国初模拟卷03【附答案】.pdf

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1、 1高中化学竞赛国初模拟卷高中化学竞赛国初模拟卷(2)123456789 10分值分值10 897811517 7 181.某元素可构成剧毒化合物,已知该元素的原子序数为 33。(1)2写出该元素符号及核外电子构型。(2)2该原子核外能量最高的电子的能级是多少?预测第八周期第一个出现相同角量子数电子的原子序数。(3)2该元素最高氧化物的水化物的酸碱性如何?(4)2试比较其与 34 号元素的第一电离能与第一电子亲和能的大小。(5)2请解释为什么该元素最高氧化物的水化物氧化性比上一周期强。2.Pb 有许多重要的化合物:(1)3Pb(OOCCH3)2可由电化学法合成,请写出各电极反应式,并说出电化学

2、法的优点。1 2(2)3Pb3O4俗称铅丹,可与 HNO3反应后对其中 Pb 的两种价态进行鉴别。写出铅丹与 HNO3反应的方程式,并写出反应后鉴别 Pb(II)和 Pb(IV)的方法。(3)2NaPb 和 C2H5Cl 反应,生成汽油抗震剂 A,A 中含铅量为 64.11%,且 A 只含三种元素,写出方程式。3.某元素 X 的氧化物 A 和少量 NaOH 反应生成 B,B 受热分解,失重 8.7%生成E,B 和过量 NaOH 反应生成 C,C 与 X 单质反应生成 D,D 中 X 的质量分数为40.5%,光谱显示 D,E 中有两种化学环境的 X,E 中 X 配位情况分别是三配位和四配位。(1

3、)3写出 AE 以及 X 的化学式。(2)2写出 B 受热分解的方程式。(3)3画出 D 和 E 阴离子的结构式。(4)1写出 X 单质的一种重要矿物。4.碳铂 C 是一种治癌效果比顺铂好且副作用更小的第二代铂化合物,碳铂水溶性好,对治疗小细胞肺癌更有独特疗效,其合成路线如下:2 3反应过程 Pt 始终保持 dsp2杂化,C 在 Pt 含量为 52.6%。(1)2写出 A、B、C 的结构式,并命名 B。(2)2加入过量 KI 的作用是什么?(3)3BC 反应时需注意控制的用量,用量太大或太小都会使产率下降,为什么?5.烷烃的卤代反应:(1)4在烷烃的卤代反应中,1H,2H 和 3H 在用 Cl

4、2取代时活性为 1:3.5:5.0,故(CH3)2CHCH2CH3氯代时有几种产物?各产物比例为多少?(2)4溴代时选择性明显较好,Hammond 从热力学上解释了溴代和氯代的区别。现以(CH3)2CHCH2CH3(l)+X2(g)(CH3)2CXCH2CH3(l)+HX(g)为例:mfH/kJmol1Cl2(g)0Br2(g)30.70(CH3)2CHCH2CH3(l)10.20(CH3)2CClCH2CH3(l)50.263 4(CH3)2CBrCH2CH3(l)200.41HCl(g)92.31HBr(g)36.23请分别计算氯代和溴代时的mH,并解释温度升高对溴代有利还是不利。6.卟啉

5、环结构如图所示,可与+7 价 Re 形成单核配合物 A,电导率实验测定显示其电导与 Ga(NO3)3相同,A 的含氯量为 11.7%。M=310gmol1准确称取 8.000?104mol 配合物 A,配制成溶液。向溶液中加入 15.00mL 浓度为0.3000molL1的 AgNO3溶液和适量硝基苯,再以 NH4Fe(SO4)2为指示剂,用浓度为 0.2000molL1的 NH4SCN 溶液滴定过量的 Ag+,消耗 NH4SCN 溶液 10.50mL。(1)3通过计算确定 A 的化学式。(2)2卟啉环有芳香性吗?(3)2画出 A 中配离子的最稳定结构。(4)4滴定实验中加入硝基苯的作用是什么

6、?若不加,会使测定结果偏高还是偏低?4 57.某化合物 A(C11H12O2)与 CH3MgI 作用后,水解得到混合物 B 和 C,B 是饱和醛(C12H16O2),C 是不饱和醇(C12H16O2)。B 和 C 氧化都得到酸 D(C9H10O3),D 与 HBr反应得到酸 E(C7H6O3),E 可以用水蒸气蒸馏加以分离。(1)3写出 AE 的结构式。(2)2为什么 E 可以用水蒸气蒸馏加以分离?8.球碳分子 C60又称为足球烯,有立体晶胞和六方晶胞两种结构:立体晶胞可掺入 K+,K+填充在其所有四面体空隙和八面体空隙中,形成 KxC6O,其晶格常数 a=1.4253nm。(1)3指出立体

7、KxC60的点阵型式和结构基元。(2)2计算 x,并指出占四面体空隙和八面体空隙 K+数之比。(3)2如果 K+半径为 0.492nm,则 C60分子半径约为多少?(4)2计算 C60球体之间的最短距离。对于六方晶胞,晶格常数 a=1006pm,c=1639pm。(5)1从晶格常数的值怎样证明 C60分子是球形?5 6(6)3指出六方 C60的点阵型式和结构基元。(7)2画出四面体空隙(X)和八面体空隙()的位置。(8)2计算六方 C60的密度。9.已知如下反应:(1)3写出 AE 的结构简式以及试剂 a 的化学式。6 7(2)2分别写出 AB 和 DE 的反应类型。(3)2E 中原子是否共平面?10.已知如下反应:(1)3写出 AF 的结构简式。(2)2给出 F 的系统命名。(3)3AF 中哪些物质有旋光性?7 8(4)3写出由苯合成苯酚的方法。(5)2第一步反应的目的是什么?(6)2解释 CD 的反应为什么具有很好的选择性。(7)3写出最后一步的反应机理。891011121314

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