2021年高中化学竞赛国初模拟卷09【附答案】.pdf

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1、 1高中化学竞赛国初模拟卷高中化学竞赛国初模拟卷123456789 10分值分值11 8 10 10 1086 14 10 13第一题第一题元素 A 核外电子数与主量子数相等,其同主族的元素 B 是由居里夫人发现的,并因此居里夫人获得了诺贝尔奖。A 可构成化合物 C,C 中元素质量分数如下:A 为 5.03%,Al 为 10.04%,Si 为 31.35%,O 为 53.58%。(1) 写出 A 和 B 的元素符号,及其核外电子排布式。 (2 分)(2) 比较 A 和 A 右边相邻元素 X 的第一电离能,第一电子亲和能的相对大小。 (2分)(3) 写出 C 的化学式。 (1 分)(4) 光谱显

2、示 C 的阴离子由 Si 和 O 构成,其中 Si 全部等价,Si 的配位数为 3,且该阴离子中存在一环状结构,画出该阴离子的结构。 (2 分)1 2(5)A 的氯化物在不同温度下以不同形式存在, 画出温度由低到高时它们存在的 3个结构简式,并解释原因,同时写出各结构中 A 的杂化形式。 (4 分)第二题第二题(1) 假设 SNF,NSF,SFN 都存在,试比较它们的稳定性顺序。 (2 分)(2)NSF 是一种不稳定化合物,它可以三聚为 A,也可以结合一个 F,生成 B,还可以失去一个 F,生成 C。(a) 画出 A,B,C 的路易斯结构式。 (1.5 分)(b) 说明 NSF 的成键情况。

3、(2 分)(c) 写出 NS 键的键级。 (1 分)(3)SNF 也可以三聚为 D,也可以结合一个 F,生成 E,还可以失去一个 F,生成F,画出 D,E,F 的结构式。 (1.5 分)2 3第三题第三题有机物 A 有弱酸性,无极性,A 中氧元素的质量分数为 13.33%,且 A 的摩尔质量不超过 300g/mol。A 可发生臭氧化反应,只生成 B。B 与 Fe,Br2反应可生成2 种产物 C 和 D。B 可发生碘仿反应生成 E。B 与羟胺 NH2OH 反应生成热力学稳定的 F。F 在酸性条件下可发生重排生成 G,G 是一种酰胺。(1) 画出 A,B,C,D,E,F,G 的结构简式,并系统命名

4、 C 和 D。 (5 分)(2)A 有顺反异构,说明哪种构型沸点较高,并解释原因。 (2 分)3 4(3)1 摩尔 E 最多可与几摩尔 NaHCO3反应?(1 分)(4) 写出 BF 的反应类型。 (1 分)(5)G 中 N 上的 H 有弱酸性,为什么?(1 分)第四题第四题实际气体的计算公式为 ,但人们通常用理想气体公式PV=nRT 来处理气体问题,请用理想气体公式解决如下气体问题:在 30 C,99.7kPa 下,将 1000cm3含有 10.0%(体积分数)氯化氢气体的干燥氢气通过水洗瓶,使氯化氢全部被水吸收,然后再用排水集气法把氢气收集在集气瓶中。已知 H2O(l)?H2O(g)的mf

5、H=4.3104J/mol,且近似认为mfH不随温度变化(1) 请解释为什么实际气体的计算可以近似用理想气体公式来处理。 (2 分)(2) 原干燥氢气中氯化氢气体的分压为多少?(1 分)(3) 计算 30 时水的饱和蒸汽压。 (2 分)(4) 计算集气瓶中气体的总体积,以及水蒸汽的体积分数。 (4 分)nRTnbVVnap)(224 5(5) 气体 O2的摩尔质量大于 H2O,可是为什么沸点却比 H2O 低?(1 分)第五题第五题冠醚15冠5 孔径大小只能容纳一个K+或NH4+。 将其和NH4SCN与CrCl3混合,加热回流,反应生成配合物 A。A 的阴离子为单中心八面体配离子,且有顺反异构,

6、A 中含 Cr8.75%,S21.5%,N11.8%,另只含有 C,H,O 元素。(1) 写出 A 的化学式,并命名阴离子。 (2 分)(2) 写出阴离子的配位原子和配位数,并画出其顺反异构体。 (2 分)(3) 光化学序列根据配位原子强弱场大致排序为 CNOFSClBrI,且 H2O 为强弱场的分界,据此计算阴离子的磁矩和杂化形式。 (2 分)(4) 若阴离子中心原子为 Mo,则配位数将增大还是减小?(1 分)(5) 冠醚环通过什么作用和 NH4+结合?为什么不能结合 PH4+?这种性质有什么用途?(3 分)第六题第六题已知某工业碱试样为磷酸盐(钠盐)或它们的混合物,并含有惰性杂质且相互间不

7、反应。称取该试样 0.4552g,适量水溶解后,以酚酞为指示剂用 0.1102mol/L的 HCl 标准溶液滴至无色。再加入甲基橙指示剂,继续用 HCl 标准溶液滴定至终点。一共做了三组实验,滴定数据如下:酚酞指示剂甲基橙指示剂第一组15.50mL25.60mL第二组15.41mL25.53mL第三组15.52mL25.64mL5 6(已知 Mr(Na3PO4)?163.94 g/mol,Mr(Na2HPO4)?141.96 g/mol,Mr(NaH2PO4)?119.98gmol1)(1) 问试样由何种磷酸盐成分组成?计算所含成分的质量分数。 (4 分)(2) 计算滴定实验的平均偏差,相对平

8、均偏差。 (4 分)第七题第七题解释以下几个无机问题(1) 为什么 CH4键能大于 SiH4,而 CCl4键能却小于 SiCl4?(1 分)(2)N2键能小于 CO,为什么 CO 比 N2活泼?(2 分)6 (3)(1(4)(2第第八八等径另还 (1)为什么Sn分)为什么 NH分)八八题题径球最密堆还有特殊的 画出上述三与HCl反应H4HCO3溶解堆积常见有 A双六方最密三种堆积的应生成Sn(II)解度小于(NABCA 型 密堆积(如的晶胞。 (3化合物, 而H4)2CO3,而 如图)为 AB分)而与浓HNO3而 Ca(HCO3 和 ABAACA 型。反应生成S)2溶解度却A 型 Sn(IV)

9、化合物却大于 CaCO 7物?O3? 。7 8(2) 写出三种晶胞中的原子坐标。 (2 分)(3) 计算双六方最密堆积的堆积系数。 (2 分)稀有金属La是双六方堆积结构, 已知La原子半径是187.3pm, La原子量为138.9。(4) 计算晶胞参数 a,b,c(2 分)(5) 计算晶体密度。 (3 分)(6) 该晶体的结构基元是什么?(3 分)(7)La 原子配位数是多少?(1 分)第九题第九题已知如下反应过程:8 9(1) 画出 A,B,C,D,E,F 的结构简式。 (6 分)(2) 写出 CD 的反应类型。 (1 分)(3) 写出 BC 的反应机理。 (3 分)少量 OH- 9 10第十题第十题已知如下反应过程:(1) 画出 A,B,C,D,E,F 的结构简式。 (3 分)(2) 可通过一定步骤合成 ,试设计合成过程。 (2 分)10 11(3) 是 的同分异构体,请画出其最稳定的椅式构象。 (2 分) (4) 系统命名 E 和 F。 (2 分)(5) A 是一个加成反应,试完成以下几个加成: (4 分)A B C D111213141516171819

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