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1、机密 启用前和使用过程中厦门大学2009年招收攻读硕士学位研究生入 学 考 试 试 题科目代码：617科目名称：基础化学招生专业：化学系、材料科学与工程系各相关专业考生须知：答题须用黑（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得在试题（草稿）纸上作答；凡未按要求均不予评阅、判分。一、解答下列问题。（40分）1. 分别用中、英文系统命名法命名下列化合物：2. 将下列各组化合物分别按酸性由大到小的顺序排列：3. 下列化合物哪些是相同的？哪些是对映体？4. 下列两个SN1反应，哪个反应速率快？5. 下列两个SN2反应，哪个反应速率快？6. 以2-苯基乙醇为原料，可使用其他任何无机和有机试剂，制备下列化合物：（1）S
2、tyrene（PhCH=CH2）（2）Phenylacetaldehyde（PhCH2CHO）（3）1-Bromo-2-phenylethane（4）1-Phenylethanol（5）Ethylbenzene7. 用Fischer投影式表示下列反应中化合物AF的结构式。8. 写出下列化合物受热反应所得主要产物的结构式：9. 写出苯胺分别与下列试剂反应所得主要产物的结构式：10. 以环氧乙烷、碘甲烷、二甲胺和乙酰氯为原料制备化合物A，写出各步反应的反应式。二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。（15分）三、写出下列反应的机理，用弯箭头“”表示电子对的转移，用鱼钩箭头“”表示
3、单电子的转移，并写出各步可能的中间体。（25分）四、推测结构。（20分）（1）写出下述合成路线中化合物AE的结构式。（6分）（2）请根据红外光谱和核磁共振谱推测化合物F（C9H10O）的结构式。（6分）（3）根据下列反应推测化合物GM的结构式： （8分）五、完成下列转化（可使用必要的无机及其他有机试剂）： （10分）六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物： （15分）七、实验题： （25分）（一） 、是非题（4分）（1）在气相色谱中，每种物质的保留值都是确定不变的。（ ）（2）制备醋酸正丁酯的实验中，一般用无水氯化钙干燥产物。（ ）（3）用柱色谱法分离有机化合物，在洗脱
4、过程中，吸附能力弱的组分随溶剂首先流出。（ ）（4）制备甲基橙的实验中，应先将对氨基苯磺酸和盐酸混合，再滴加亚硝酸钠溶液。（ ）（二） 、选择题（5分）（1）制备苯氧乙酸的反应机理属于（ ）。 A SN1 B SN2 C E1 D E2（2）下列实验中，反应机理属于自由基加成的是（ ）。 A 正溴丁烷的制备 B 2-甲基-2-己醇的制备 C 安息香的制备 D 苯频那醇的制备（3）水杨酸可用（ ）检验纯度。 A 氯化铁 B 高锰酸钾 C 硝酸银 D 银氨溶液（4）下列操作行为正确的是（ ）。 A 蒸馏乙醚时用酒精灯加热 B 乙醚着火时，可以用水浇灭 C 抽滤洗涤固体时，边抽气边洗 D 减压蒸馏时
5、，用圆底烧瓶作蒸馏瓶（5）减压蒸馏开始时，应（ ）。 A 先抽气后加热 B 边抽气边加热 C 先加热后抽气 D 以上皆可（三） 、填空题（6分）1. 减压蒸馏保护装置中，氢氧化钠用来吸收_，块状石蜡用来吸收_，氯化钙或硅胶用来吸收_。2. 索氏提取器是利用_及_原理使固体物质每一次都能为_所萃取。（四） 、回答下列问题（10分）在用苯胺和乙酸制备乙酰苯胺的实验中：1. 该反应有何特点？ 应采取哪些措施提高产量？ （2分）2. 苯胺为什么要重新蒸馏？ （1分）3. 加入锌粉的作用是什么？ （1分）4. 分馏时温度计的读数为什么要控制在105110之间？ 温度过高或过低有何后果？（2分）5. 分馏
6、的速度应怎样控制为好？ （1分）6. 反应终点可从哪些方面判断？ （1分）7. 重结晶粗产物时用何溶剂？ （1分）8. 可否把活性炭和溶剂一起加入，然后加热溶解粗乙酰苯胺？ 为什么？ （1分）2009年真题解析一、解答下列问题。1. （1） 2,4-二氯-6-溴苯甲醚 2-bromo-4,6-dichloro methylphenyl ether （2） （2S,3R）-3-（2-甲基苯基）-2-丁醇 （2S,3R）-3-（2-methylphenyl）-2-butanol （3） （E）-4-甲基-5-乙基-4-辛烯-7-炔-2-酮 （E）-4-methyl-5-ethyl-4-octen-
7、7-yne-2-one2. 酸性大小顺序为：A组：（d）（c）（b）（a）B组：（d）（b）（a）（c）【解析】：有机物失去氢离子后的负离子稳定性越强，原有机物的酸性越强。3. （2）与（6）相同；（1）、（3）和（4）相； （2）、（6）与（5）是对映体。【解析】：本题考查的是纽曼式、锯架式和费歇尔投影式表示化合物的方法，及如何判断这三种方法表示的有机物手性碳的“R/S”构型。4. SN1反应速率： （1）快，由于亲核试剂与反应物都相同，则反应物浓度大的反应快。5. SN2反应速率： （2）快，反应物相同时，亲核试剂浓度大的反应快。6. 【解析】：本题考查了醇转化为烯烃、醛、卤代烃和烷烃的方
8、法。7. 【解析】：本题考查了醇与磺酰氯反应为中间体制备其他化合物的知识，需要注意的是，磺化一步构型不变，再进行下一步反应时构型翻转。8. 【解析】：本题考查的是成环反应，合适条件下，五元环和六元环比较容易形成。9. 【解析】：本题考查苯胺与醛羰基、重氮化反应知识。10. 【解析】：本题首先进行逆合成分析，目标产物是季铵盐，结合所给原料推出反应物是碘甲烷和三级胺，然后分析知乙酰氯与醇反应生成酯，醇由二甲胺和环氧乙烷开环反应得到。二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。(1) 【解析】：本题考查的是酸催化的环氧乙烷衍生物开环反应。（2） 【解析】：本题考查的是酚的KolbeSc
9、hmitt反应，在苯环引入羧基。（3） 【解析】：本题考查的是苯环上多元亲电反应取代规律，活化基作用大于钝化基。（4） 【解析】：本题考查的是Knoevenagel反应，产物是烯烃，主要产物构型为E型。（5） 【解析】：本题考查的是Reformatsky反应。（6） 【解析】：本题考查羰基的还原反应，从空阻小的一侧接近羰基顺式加氢。（7） 【解析】：本题考查萘环的硝化反应，活化基活化作用使反应在同环的位发生。（8） 【解析】：本题考查分子间成酯反应，六元环较易形成。（9） 【解析】：本题考查羰基与格式试剂的加成，遵循Cram规则一。（10） 【解析】：本题考查Beckmann重排反应。（11）
10、 【解析】：本题考查硝基化合物的亲核取代反应。（12） 【解析】：本题考查的是苯环上引入氟原子的反应。（13） 【解析】：本题考查的是三级胺的制备反应。（14） 【解析】：本题考查酮酯缩合反应。（15） 【解析】：本题考查二苯乙醇酸重排反应。三、写出下列反应的机理。（1）【解析】：本题考查碳正离子重排反应。（2）【解析】：本题考查酯的胺解反应机理及分子内迈克尔加成反应机理。（3）【解析】：本题考查烯烃与溴加成，经过溴鎓离子中间体机理，亲核试剂从两侧进攻，产物为外消旋体。（4）【解析】：本题考查醛羰基与亲核试剂的加成反应机理。（5）【解析】：本题考查了碳正离子重排及碳正离子与苯环的亲电加成反应机
11、理。四、推测结构。（1） 【解析】：解答这类根据反应推断结构式的题时，要求对有机反应必须很熟练，做到根据反应物，立即能够回忆起能够发生哪些反应。本题中化合物A是酮的-氢取代产物，B是羰基形成缩酮保护羰基后产物，C很明显是烯烃的臭氧化分解产物，羰基去保护得到D，再进行分子内成酯反应形成E。（2） 【解析】：本题考查红外光谱与核磁共振氢谱，切入点也是氢谱数据（2H，2H，1H）化学位移都在七点多，可以判断出F是单取代苯环结构。红外光谱图中1600多有吸收峰，说明含有碳碳双键或羰基。再根据3个氢是单峰，判断出甲基，并且与无氢原子相连。另有2种氢及都是双峰，说明含有碳碳双键。结合分子式很容易可以推出F
12、的结构式。（3）【解析】：本题根据反应很容易推出L和H的结构式，由G到I和J的反应是彻底甲基化反应，结合第二个反应式DA反应可以得到K的结构式，进而推出全部化合物的结构式。五、完成下列转化（可使用必要的无机及其他有机试剂）。（1）【解析】：本题需要注意的是不能又原料与氰化钠反应，再经过还原反应来制备。因为三级卤代烷很容易发生消除反应得到烯烃。（2）【解析】：本题关键点是看出目标产物是利用酮的自身缩合反应得到的。（3）【解析】：本题是利用了苯环上的卤原子不易被取代的性质，根据产物很容易想到由氰根来合成羧酸。六、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物。（1）逆合成分析如下：合成
13、过程：(2) 逆合成分析如下：合成过程：(3) 逆合成分析如下：合成过程：七、实验题：1、是非题： （1） 色谱柱中固定液不同时，同一种物质的保留值不同。 （2） 应该用无水硫酸镁干燥。 （3） （4） 应先将对氨基苯磺酸溶解，然后滴加亚硝酸钠溶液，最后滴加盐酸。 2、选择题： （1） B （2） D （3） A （4） D （5） A 3、填空题： （1）酸性气体、烃类气体、水汽； （2）溶剂回流、虹吸、纯溶剂。 4、回答下列问题：（1）芳香族伯胺的芳环和氨基都容易发生反应，产物乙酰苯胺容易和水发生反应生成副产物，氨基容易在反应中被氧化。为了提高产率，使用分馏柱，分出被蒸出的水，减少副反应的发生。（2）因为久置的苯胺很容易被氧化，生成红棕色物质，影响反应。（3）加入锌粉的目的是防止苯胺在反应中被氧化。（4）将温度计读数保持在100110之间，是为了蒸出反应中生成的水，使反应向右进行；若温度过低，则不能蒸出反应中生成的水，并且会生成较多的副产物；若温度过高，会把作为反应物的乙酸蒸出，使反应不完全，降低实验产率。（5）分馏的速度应控制在23秒/滴。（6）当温度下降则表明反应已经完成。（7）用水重结晶提纯粗产物。（8）不能把活性炭与溶剂一起加入，然后加热溶解粗乙酰苯胺。因为加入活性炭太早的话，不能判断出乙酰苯胺是否完全溶解。