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1、机密 启用前和使用过程中厦门大学2011年招收攻读硕士学位研究生入 学 考 试 试 题科目代码：617科目名称：基础化学招生专业：化学系、材料科学与工程系、能源研究院各相关专业考生须知：答题必须使用黑（蓝）色墨水（圆珠）笔；不得在试题（草稿）纸上作答；凡未按规定作答均不予评阅、判分。一、解答下列问题（50分）1. 分别用中、英文系统命名法命名下列化合物： （6分）2. 将下列各组化合物分别按碱性由大到小的顺序排列： （2分）（1）Ammonia，benzenamine，methanamine（2）2,4-Dichlorobenzenamine，2,4-dimethylbenzenamine，2
2、,4-dinitrobenzenamine3. 用构象式表示1-叔丁基环己烯分别与下列试剂反应的主要产物，如果产物是外消旋体，请予注明（6分）（1）Br2，CCl4（2）（a）OsO4，（b）H3O+（3）（a）RCO3H，（b）H3O+4. 将下列化合物按沸点从高到低的顺序排列： （1分）5. 用反应式表示如何将苯胺分别转化为下列化合物（可使用任何其他有机和无机试剂）： （10分）6. 化合物A是具有潜在应用价值的止痛药物，其逆合成分析如下：请基于上述逆合成分析设计一条合成N-甲基-4-苯基哌啶（R=CH3，R=C6H5）的路线，写出各步反应所需的试剂、必要的反应条件及产物。（7分）7. 写
3、出下列合成路线中步骤AD所需的试剂及必要的反应条件、产物EH的结构式 。（8分）8. 氨基甲酸酯类化合物可以通过下述方法制备：请以丙二酸二乙酯及必要的无机、有机试剂合成安定药物Meprobamate （5分）9. 写出下列合成路线中各反应步骤所需的试剂及必要的反应条件： （5分）二、写出下列反应的主要有机产物，必要时写明产物的立体构型。（15分）三、写出下列反应的机理，用弯箭头“”表示电子对的转移，用鱼钩箭头“”表示单电子的转移，并写出各步可能的中间体。（20分）（3）苯乙烯与硫酸溶液加热回流，得到2个“苯乙烯二聚体”的主要有机产物，其中一个是1,3-二苯基-1-丁烯，另一个是化合物A，请写出
4、可能的反应机理。（4）2-苯基-2-丁醇溶于乙醇并加入几滴硫酸，放置一段时间后得到2-苯基-2-乙氧基丁烷。进一步研究发现，即使用光学活性的2-苯基-2-丁醇，所得产物仍然是外消旋的，并且该反应过程中不经过烯烃中间体，请用反应机理解释所得结果。四、推测结构。（22分）（1）化合物A（C6H14），在光照下与氯气反应得到三种分子式为（C6H13Cl）的产物B，C，D，其中B难以发生E2反应，C和D分别与（CH3）3COK/（CH3）3COH共热得到相同的烯烃E（C6H12），请写出化合物AE的结构式。 （5分）（2）化合物A与盐酸溶液回流60小时，得到分子式为C5H6O3的化合物B及3个含碳的化
5、合物，请写出它们的结构式。 （5分）（3）化合物A和B具有相同的分子式（C10H12O），红外光谱在1710cm-1都有强吸收，1HNMR谱图如下，请推测A和B的结构式。 （6分）（4）化合物A （C8H8O）， 1HNMR谱图由两个等面积的单峰5.1ppm（尖峰）和7.2ppm（宽峰）组成。A与过量的溴化氢反应得到化合物B（C8H8Br2），1HNMR谱图也由两个等面积的单峰组成，分别为4.7ppm（尖峰）和7.3ppm（宽峰）.请写出化合物A和B的结构式。（6分）五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物： （18分）六、实验题（25分）1. 单项选择题（10分）（1）
6、通过普通分馏较好的分离两种不共沸的化合物，要求两种化合物的沸点相差应不小于（ ）。 A 10 B 20 C 30 D 40（2）采用常规干燥剂干燥50ml待干燥液体，应使用干燥剂（ ）。 A 1-2g B 2-5g C 6-9g D 10-16g（3）重氮盐和芳香族叔胺发生偶联反应一般在下列（ ）介质下可以进行。 A 强酸性 B 弱酸性 C 弱碱性 D 强碱性（4）蒸馏前至少要准备几个接受瓶（ ）。 A 1个 B 2个 C 3个 D 4个（5）蒸馏装置的正确拆卸顺序（ ）。 A 先取下接受瓶，然后拆接液管，冷凝管，蒸馏瓶 B 先取下蒸馏瓶，然后拆接液管，冷凝管，接受瓶 C 先拆接液管，然后取下
7、接受瓶，冷凝管，蒸馏瓶 D 先取下冷凝管，然后拆接液管，冷凝管，蒸馏瓶（6）下列哪种情况不符合水蒸气蒸馏的条件（ ）。 A 被分离和提纯的物质与水不反应 B 被分离和提纯的物质不溶或微溶于水 C 100左右时蒸气压很小（小于1.33kpa） D 混合物中有大量固体，用一般方法难以分离（7）冷凝管的选择和操作正确的是（ ）。 A 沸点在140以上的，应用直型冷凝管 B 蒸气温度140以下的，应用空气冷凝管 C 球形冷凝管用于回流 D 用水冷凝管时，从上口通入冷水，水自下口流出。（8）关于沸点的说法正确的是（ ）。 A 纯物质具有一定的沸点 B 不纯的物质沸点不恒定 C 具有一定沸点的液体一定是纯
8、物质 D 沸点相同，组成相同（9）蒸馏操作中，读得沸点偏高的原因是（ ）。 A 调节蒸馏速度为每秒23滴 B 加热的热源温度太高，在瓶的颈部造成过热现象 C 蒸馏速度太慢 D 温度计的位置偏高（10）在肉桂酸的制备中，水蒸气蒸馏是蒸出（ ）。 A 肉桂酸 B 苯甲醛 C 碳酸钾 D 醋酸酐2. 多项选择题（4分）（1）减压蒸馏操作中，错误操作是（ ）。A 必须选圆底烧瓶为蒸馏瓶，而接受瓶克选用锥形瓶B 橡皮管应用壁厚的耐压管C 玻璃磨口处应涂真空油脂D 蒸馏前加入沸石抗暴沸（2）萃取和洗涤操作中，正确的是（ ）。A 将上、下层液体先后由下口分出，分别置于两个容器中B 振摇几下后，打开顶塞，放气
9、C 根据有机物在两种不互溶（或微溶）溶剂中的溶解度不同，进行分离D 各层液体应保留到实验完毕（3）下列关于熔点的叙述正确的是（ ）。A 测得一化合物的熔点为121。B 纯物质有固定的熔点。C 不纯物资的熔点较纯物质低。D 熔程越小，纯度越低。（4）判断萃取中有机层的方法是（ ）。A 与水是否互溶B 根据密度C 根据颜色不同D 有机层在上层，水层在下层3. 简答题（11分）（1）在乙酰乙酸乙酯制备实验中，加入50%醋酸和饱和食盐水的目的何在？ （2分）（2）在重结晶操作中，用活性炭脱色为什么要在固体物质完全溶解后才加入？一般用量多少？为什么不能在溶液沸腾时加入？ （3分）（3）用重结晶提纯固体有
10、机化合物，溶剂的选择应满足哪些条件？ （6分）2011年真题答案及解析一、解答下列问题。1. （1） （S）-4-甲基-3-环己烯酸 （S）-4-methyl-3-cyclohexenoic acid （2） （3R，4Z）-3-氯-4-庚烯-1-炔 （3R，4Z）-3-chloro-4-hepten-1-yne （3） 1-甲氧基-3-氯苯 1-methoxy-4-chlorobenzene2. 碱性大小顺序为：（1）methanamine Ammonia benzenamine；（2）2,4-dimethylbenzenamine 2,4-Dichlorobenzenamine 2,4-d
11、initrobenzenamine。【解析】：脂肪胺碱性大于氨，氨大于苯胺；与吸电子基团相连时，吸电子能力越强，碱性越弱；与给电子基团相连时，给电子能力越强，碱性越强。3. 【解析】：本题考查的环己烷体系的稳定构象式，大基团处于平伏键时分子最稳定。4. 沸点：（3）（4）（1）（2）5. 【解析】：本题考查了苯胺的硝化、重氮化、重氮盐与酚偶联及卤化反应。6. 【解析】：本题考查了迈克尔加成、酯缩合反应的应用。7. 【解析】：本题主要考查了对映异构体的知识。8. 【解析】：本题考查的是丙二酸二乙酯在合成中应用。9. 【解析】：本题考查羰基保护与去保护，还原反应。二、写出下列反应的主要有机产物，必
12、要时写明产物的立体构型。(1) 【解析】：本题考查的是醇的卤化反应。（2） 【解析】：本题考查苯环上取代基定位规律与碳正离子重排。（3） 【解析】：本题考查的是羧酸的还原反应。（4） 【解析】：本题考查的是烷烃和卤素的自由基取代反应。（5） 【解析】：本题考查的是卤代烃水解反应。（6） 【解析】：本题考查酯缩合反应和酯基在酸性条件下水解。（7） 【解析】：本题考查羰基与氢氰酸的加成反应。（8） 【解析】：本题考查二级脂肪胺与亚硝酸的反应，生成N-亚硝基二级胺。（9） 【解析】：本题考查苯环上取代基定位规律。（10） 【解析】：本题考查反应羰基与含氮亲核试剂的加成反应。（11） 【解析】：本题考
13、查1,2-环氧化合物在碱性条件下的开环反应，亲核试剂进攻取代基较少的环碳原子。（12） 【解析】：本题考查的是环形酰胺的水解开环反应。（13） 【解析】：本题考查亲核取代反应，对甲苯磺酸根是一个很好的离去基团。（14） 【解析】：本题考查羰基与苯胺的加成，生成的苯腙催化氢化变成胺。（15） 【解析】：本题考查烯丙基芳基醚的Claisen重排反应。三、写出下列反应的机理。（1）【解析】：本题考查缩合反应机理。（2）【解析】：本题考查烯烃-氢的卤代自由基反应机理。（3）【解析】：本题考查芳香烃的烷基化反应机理。（4）【解析】：本题考查碳正离子机理。四、推测结构。（1） 【解析】：本题较为容易，主要
14、考查同分异构体的知识，根据化合物A只能生产三种不同的氯代烷，则A分子中有三种氢，克推出其结构式，进而得到其余化合物结构式。（2） 【解析】：本题也比较容易，主要考查的是酯的水解，羰基去保护及脱羧反应。（3）【解析】：本题中核磁共振氢谱只给出了峰的个数，并没有告诉氢的个数，感觉无从下手。其实，本题的突破点就是给出的峰的特点，对比发现，化合物A和B都含有苯环，A具有三重峰、四重峰和单峰，说明含有乙基结构；而B只有两个三重峰和单峰，说明含有两个相连的亚甲基，在结合分子式，可以推测出结构式。（4）【解析】：本题相对来说较难，给出的信息太少，不容易想到这种环形结构。从题目中信息可以推出化合物A和B都具有
15、苯环，并且苯环上的取代基上的氢都是单峰，说明这两个基团中间相隔着氧原子，再结合分子式及与氯化氢的反应，能够想到是环醚的结构。五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物。（1）逆合成分析如下：合成过程：(2) 逆合成分析如下：合成过程：(3) 逆合成分析如下：合成过程：六、实验题： 1、单项选择题： （1） C （2） B （3） B （4） B （5） A （6） C （7） C （8） A （9） B （10）B 2、多项选择题： （1） A D （2） C D （3） B C （4） B C 3、简答题： （1）加入50%醋酸使乙酰乙酸乙酯的钠盐变成乙酰乙酸乙酯，用饱和食盐水洗去醋酸钠及醋酸，同时降低乙酰乙酸乙酯在水中的溶解度。 （2）如果在固体物质完全溶解前加入活性炭，由于活性炭的影响，就无法判断出固体物质是否完全溶解。活性炭的用量一般为样品的1%5%。在溶液沸腾时加入活性炭，容易引起暴沸，要等溶液稍冷后再加入活性炭。（3）溶剂的选择应满足的条件为：不能与被提纯物起化学反应；对被提纯物应在沸腾或接近沸腾时溶解度很大，而室温下溶解度很小；对杂质的溶解度应非常大或非常小；沸点适中，易与被提纯物分离；能形成好的晶形；廉价易得，且毒性小。