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1、机密 启用前和使用过程中厦门大学2012年招收攻读硕士学位研究生入 学 考 试 试 题科目代码:617科目名称:基础化学招生专业:化学系、材料科学与工程系、能源研究院各相关专业考生须知:答题必须使用黑(蓝)色墨水(圆珠)笔;不得直接在试题(草稿)纸上作答;凡未按上述规定作答均不予评阅、判分,责任考生自负。一、解答下列问题。(50分)1. (6分)下列烷烃分别在光照条件下与氯气反应都只生成一种一氯代产物,请写出这些烷烃及其一氯代产物的结构简式。(1) C5H10 (2) C8H18 (3) C5H122. (4分)4,4-二甲基-5-羟基-2-戊酮的红外光谱在1600至1800cm-1区域无吸收
2、峰,而在3000至3400cm-1区域出现一个宽吸收峰,13C NMR在150ppm处无吸收峰,在110ppm处有吸收峰,请给出合理的解释。3. (3分)分别比较下列各组化合物中哪个酸性较强?4. (3分)写出实现下列转化所需要的试剂:5. (7分)化合物A分别与下列试剂反应,主要有机产物是什么? 6. (4分)写出下列各步合成反应中化合物25的立体结构式。7. (3分)写出下列化合物发生硝化反应所得主要产物的结构简式:8. (16分)用反应式表示如何由1-甲基-4-氯苯制备下列化合物:9. (4分)如何用简单的化学方法鉴别下列各组化合物?(1)4-氯苯酚和1-甲基-4-氯苯(2)苯氧基乙烯和
3、乙氧基苯二、写出下列反应的主要有机产物,必要时写明产物的立体构型。(12分)三、写出下列反应的机理,用弯箭头“”表示电子对的转移,用鱼钩箭头“”表示单电子的转移,并写出各步可能的中间体。(10分)四、综合题(35分)1. (30分)文献报道的天然产物Patriscabrol(化合物19)和Isopatriscabrol(化合物20)的合成方法如下:(1)(2分)分别用中、英文系统命名法命名化合物1;(2)(14分)写出步骤(A)(N)所需的试剂及必要的反应条件;(3)(14分)用反应机理解释由化合物10到11的转变过程。2. (5分)化合物21用混酸(HNO3-H2SO4)硝化所得主要产物化合
4、物22(C8H8N2O2)的1H NMR数据如下:3.04(2H,t,J=7Hz),3.68(2H,t,J=7Hz),6.45(1H,d,J=8Hz),7.28(1H,broad s),7.81(1H,d,J=1Hz),7.90(1H,dd,J=8.1Hz)。请写出化合物22的结构简式。五、以乙烯、丙烯、乙炔、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物: (18分)六、实验题(25分)1. (5分)是非题(1)一般温度每升高1度,液体化合物的折光率增加410-4 ( )(2)在合成醋酸正丁酯的实验中,分水器中应事先加入一定量的水,以保证未反应的丁醇顺利返回烧瓶中。 ( )(3)用饱和碳酸钠洗
5、涤正溴丁烷后静置,产物在上层。 ( )(4)肉桂酸是碱性溶液中含有苯甲醛杂质,可用水蒸气蒸馏方法除去。 ( )(5)乙酸乙酯中含有色有机杂质时,可用加活性炭脱色的方法除去。 ( )2. (5分)选择题(1)在合成( )的实验中应采用刺形分馏柱。A 乙酸乙酯 B 正溴丁烷 C 乙酰苯胺 D 乙酰水杨酸(2)被碱灼伤时,应立即用大量的水冲洗;接着用( )冲洗,最好再用水冲洗。A 1%硼酸 B 酒精C 2%硫代硫酸钠 D 1%碳酸氢钠溶液(3)下列操作行为正确的是( )。A 吹灭酒精灯 B 钠倒入水槽着火,应立即用水浇灭C 温度计可以当做搅拌棒使用 D 回流时,用锥形瓶作圆底烧瓶使用(4)某些沸点较
6、高的有机物在加热还未到达沸点时往往发生分解,所以应采用( )的方法提纯。A 常压蒸馏 B 分馏 C 水蒸气蒸馏 D 减压蒸馏(5)用毛细管测定熔点时,若加热速度太快,将导致测定结果( )。A 偏高 B 偏低 C 不影响 D 样品易分解3. (15分)简答题(1) (3分)当加热后已有馏分出来时才发现未加沸石,应怎么处理?(2) (7分)用重结晶提纯固体有机化合物,一般需经过哪些步骤?(3) (5分)在2-甲基-2-己醇的制备实验中(A)体系为什么要充分干燥?(B)若RMgBr的制备引发不起来,可采用什么措施?(C)反应结束后,在冷水浴冷却和搅拌下,自滴液漏斗分批加入25ml 20%硫酸溶液是起
7、什么作用?2012年真题答案及解析一、解答下列问题。1. 【解析】:本题主要考查同分异构体的知识,只生成一种一氯代烷,说明分子中所有的氢都是等价的,写出符合要求的那个同分异构体即可。2. 4,4-二甲基-5-羟基-2-戊酮的红外光谱在1600至1800cm-1区域无吸收峰,说明分子中没有羰基存在;而在3000至3400cm-1区域出现一个宽吸收峰,说明分子中存在偶合的羟基;13C NMR在150ppm处无吸收峰,在110ppm处有吸收峰,说明分子中无羰基碳,但有烯碳。综上所述,可知该分子的主要以烯醇式为存在方式。3. 酸性强弱为:【解析】:与羧基相连的基团吸电子能力越强,相应的羧酸酸性越强;与
8、羧基距离越远,对酸性的增加越少。4. 5. 【解析】:本题考查了内酯的胺解、水解及还原反应。6. 【解析】:本题考查酯的还原、邻二醇氧化、羰基还原和酸酐醇解反应。7. 【解析】:本题主要考查了苯环上取代基的定位效应,活化基作用大于钝化基。8. 【解析】:本题考查的是羧酸的合成方法。9. 【解析】:本题考查烯烃和苯酚的特征反应。二、写出下列反应的主要有机产物,必要时写明产物的立体构型。(1) 【解析】:本题考查的是Mannich反应。(2) 【解析】:本题考查醚碳氧键的断裂反应。(3) 【解析】:本题考查的是羰基与苯胺的加成反应。(4) 【解析】:本题考查的是共轭烯烃的1,4-加成反应。(5)
9、【解析】:本题考查的是烯烃的自由基加成反应,反马氏规则。(6) 【解析】:本题考查酚的成醚反应。(7) 【解析】:本题考查亲核取代反应,OTs是一个很好的离去基团。(8) 【解析】:本题考查羰基的催化氢化还原反应(9) 【解析】:本题考查不饱和酮的1,4-共轭加成反应。(10) 【解析】:本题考查酚与重氮盐的偶联反应。(11) 【解析】:本题考查内酰胺的还原反应。(12) 【解析】:本题考查的是酯缩合反应。三、写出下列反应的机理。(1)【解析】:本题考查路易斯酸催化的缩环反应机理。(2)【解析】:本题考查芳香亲核取代反应,苯炔中间体机理。四、综合题。1. (1) (E)-2-丁烯二酸; (E)
10、-2-butendioic acid(2) (3) 【解析】:本题属于综合题,以后这种题可能会越来越多,能够很好的考查考生的综合解题能力,特别是举一反三能力,因为这类题在课本上往往很少有类似的,需要根据题意发挥,反应机理只要能合理解释产物就可,没有具体的规定。(2) 【解析】:本题主要考查的是核磁共振氢谱知识,根据各种氢的峰数及化学位移,可以确定化合物21的硝化取代位置在位,结合取代基对芳环上氢的化学位移的影响,可以得到化合物22的结构式。五、以乙烯、丙烯、苯、甲苯和必要的无机试剂为原料合成下列化合物。(1)逆合成分析如下:合成过程:(2) 逆合成分析如下:合成过程:(3) 逆合成分析如下:合
11、成过程:六、实验题: 1、是非题: (1) 一般温度每升高1度,液体化合物的折光率降低410-4。 (2) (3) 产物在下层,因为溴丁烷的密度比水大。 (4) (5) 2、选择题: (1) C (2) A (3) D (4) D (5) A 3、简答题: (1)应该先移去热源,待加热液体冷至沸点以下后方可加入沸石。 (2)重结晶一般步骤为:选择适宜的溶剂; 将粗产品用所选溶剂加热溶解制成饱和溶液; 加活性炭脱色; 趁热过滤除去不溶性杂质及活性炭; 冷却,结晶;抽滤,洗涤晶体;干燥结晶。(3)(A)制备2-甲基-2-己醇使用的格氏试剂会与水发生反应,导致副产物生成,并且会使2-甲基-2-己醇的产率降低。因此,必须确保反应体系充分干燥。(B)可以用温水浴加热,或在加热前加入一小粒碘,或加入几滴格氏试剂来引发反应。(C)加入硫酸溶液的目的是使丙酮与格氏试剂的加成产物水解得到醇。