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1、第三节 影响化学平衡的条件要求点击1.知道化学平衡移动的涵义及原因(反响速率的改变)。理解浓度、压强和温度等外界条件对化学平衡的影响。2.理解化学平衡移动与各种物理量(反响速率、各物质的质量、物质的量、体积及对应的含量和混合物的体积、压强密度等)变化的相互关系。3.理解勒夏特列原理的涵义,学会运用勒夏特列原理分析、解决有关平衡移动的问题。4.知道有关化学平衡图像、图表的涵义。学会分析有关化学平衡图像、图表问题的方法和技巧。预习启动知识块1化学平衡的移动一定条件下,当可逆反响中v(正)v(逆) (填、或,下同)时 ,到达化学平衡状态。改变外界条件后,使v(正)v(逆),平衡就会发生移动,最终v(
2、正)v(逆),到达新的化学平衡状态。假设v(正)v(逆),平衡向正反响方向移动;假设v(正)v(逆),平衡向逆反响方向移动。如果外界条件改变了v(正) 、v(逆),但改变后v(正)v(逆),那么平衡不移动。【解 答】=,=,。知识整理:可逆反响中,旧化学平衡被破坏,新化学平衡建立的过程叫做化学平衡的移动。化学平衡移动的实质是外界因素改变了反响速率,使正、逆反响速率不再相等,通过反响,在新的条件下到达正、逆反响速率相等。可用以下列图表示:平衡移动的方向与v(正)、v(逆)的相对大小有关,化学平衡向着反响速率大的方向移动。平衡移动的结果是建立新的平衡,新平衡中各物质的百分含量及反响速率与旧平衡不等
3、。知识块2影响化学平衡的条件1.以下反响到达化学平衡时:2SO2(g) + O2(g) 2SO3(g),正反响为放热反响。如果在其他条件不变时,分别改变以下条件,在改变条件的瞬间,正、逆反响速率如何变化化学平衡将会受到怎样的影响增大O2的浓度:v(正),v(逆),v(正)v(逆),平衡移动。减少SO3的浓度:v(正),v(逆),v(正)v(逆),平衡移动。增加压强:v(正),v(逆),v(正)v(逆),平衡移动。升高温度:v(正),v(逆),v(正)v(逆),平衡移动。使用催化剂:v(正),v(逆),v(正)v(逆),平衡移动。2.画出上题中改变条件后反响速率与时间关系的v-t图:【解 答】1
4、.增大,不变,大于,正反响方向;不变,减小,大于,正反响方向;增大,增大,大于,正反响方向;增大,增大,小于,逆反响方向;增大,增大,等于,不。2.知识整理:化学平衡的移动是由化学反响速率变化引起的,所以影响化学平衡的因素就是影响化学反响速率的因素:(1)浓度:在其它条件不变的情况下,增大反响物的浓度或减小生成物的浓度,平衡向正反响方向移动;增大生成物的浓度或减小反响物的浓度,平衡向逆反响方向移动。(2)压强:在其它条件不变的情况下,增大压强,会使化学平衡向着气体体积缩小的方向移动;减小压强,会使化学平衡向着气体体积增大的方向移动。(3)温度:在其它条件不变的情况下,温度升高,会使化学平衡向着
5、吸热反响方向移动;温度降低,会使化学平衡向着放热反响方向移动。在分析外界条件对化学平衡的影响时要注意:(1)固体及纯液体物质的浓度是一定值,反响速率不因其量的改变而改变,所以增加或减少固体及纯液体物质的量,不影响化学平衡。(2)改变压强是通过改变容器体积,进而改变气态物质浓度,进而改变反响速率影响化学平衡的。所以,压强对化学平衡的影响实质是浓度对化学平衡的影响。以下情况改变压强平衡不移动:平衡体系中没有气体物质,改变压强不会改变浓度,平衡不移动。反响前后气体体积不变(即气态反响物和生成物的化学计量数之和相等)的可逆反响。如:H2(g)+I2(g)2HI(g)改变压强同等程度改变反响速率,平衡不
6、移动。向固定容积的容器中充入不参加反响的气体(如希有气体He、Ar),压强虽然增大了,但气态物质的浓度不变,平衡不移动。(3)只要是升高温度,平衡一定移动,且新平衡状态的速率一定大于原平衡状态的速率。(4)催化剂能同等程度地改变正反响和逆反响的速率,改变后正、逆反响速率仍相等,所以它对化学平衡的移动没有影响。但它能改变到达平衡所需的时间。知识块3勒夏特列原理如果改变影响平衡的一个条件(如、或等)平衡将向着能够这种改变的方向移动。知识整理:浓度、压强、温度对化学平衡的影响可以概括为平衡移动原理,又称勒夏特列原理:如果改变影响平衡的一个条件浓度、压强或温度等,平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。勒
7、夏特列原理中“减弱这种改变有两层涵义:表示平衡移动的方向。如升温时,平衡将向降温的方向移动,即向吸热反响方向移动。表示平衡移动的程度。即平衡的移动只能“减弱不能“消除外界条件的影响。勒夏特列原理可以解释所有可逆过程的平衡移动问题,如化学平衡、溶解平衡等。但它不适用于不可逆反响及未到达平衡的可逆反响。难点揭秘难点1化学平衡与化学反响速率的关系1.(上海高考题)某化学反响2ABD在四种不同条件下进行,B、D起始浓度为零,反响物A的浓度(mol/L)随反响时间(min)的变化情况如下表:根据上述数据,完成以下填空:(1)在实验1,反响在10至20分钟时间内平均速率为mol/(Lmin)。(2)在实验
8、2,A的初始浓度C2mol/L,反响经20分钟就到达平衡,可推测实验2中还隐含的条件是。(3)设实验3的反响速率为V3,实验1的反响速率为V1,那么V3V1(填“、“、“且C31.0mol/L(填“、“、“ (4)比较实验4和实验1,可推测该反响是反响(选填吸热、放热)。理由是。思路点拨】根据表中数据可计算出实验1在10至20分钟间的平均反响速率。分析表中数据发现,实验1和2在相同温度下到达相同的平衡(平衡时A的浓度都是0.50mol/L),所以A的起始浓度应与实验1相同。但实验2到达平衡所需的时间短,即实验2的反响速率大于实验1,显然使用了催化剂。实验3与实验1相比,温度相同,但平衡时A的浓
9、度较大,说明A的起始浓度大于实验1中A的起始浓度,反响速率也应大于实验1。实验4与实验1,A的起始浓度相同,实验4的温度高,到达平衡时A的浓度小,说明升高温度,平衡向正反响方向移动,故正反响是吸热反响。【解 答】(1)0.013;(2)1.0;催化剂;(3);(4)吸热;温度升高时,平衡向右移动。【解法指要】正确理解外界条件对反响速率、化学平衡的影响以及两者的关系是解题的关键。解题时弄清具体问题是化学反响速率问题,还是化学平衡问题是很重要的。一般地说,建立平衡所需时间的长短是反响速率问题,最终反响物的转化率的大小和生成物的多少是化学平衡问题。例如:对于反响N2+3H22NH3(正反响放热),升
10、高温度,正、逆反响都增大,到达平衡所需的时间缩短,是反响速率问题;而N2、H2的转化率降低,平衡体系中NH3的体积分数减小,是化学平衡问题。难点2平衡移动与各种物理量的关系1.已建立化学平衡的某可逆反响,当条件改变使化学平衡向正反响方向移动时,以下表达正确的选项是 C( )生成物的质量分数一定增加任一生成物总量一定增加反响物的转化率一定增大反响物的浓度一定降低正反响速率一定大于逆反响速率一定使用催化剂A. B. C. D.【思路点拨】引起平衡移动的原因有多种(如改变某一反响物或生成物的浓度、改变压强或温度等),平衡移动对各种物理量的影响也不是固定的。所以要具体问题具体分析。在不能确定平衡移动的
11、原因时,可对各种可能性逐一分析。现以可逆反响2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)为例分析如下:假设增大O2浓度,平衡正向移动,SO2的转化率提高,而O2的转化率降低,故不正确。假设别离出SO3,即降低浓度,虽然平衡正向移动,但新平衡中SO3的质量分数却降低了。当然,SO3的总量(别离出去的SO3和平衡体系中的SO3)一定增加。故正确,不正确。假设增大压强,缩小容器体积,体系中各物质的浓度都增大。平衡正向移动,SO2、O2的物质的量减少,但浓度仍比原平衡大。故不正确。无论什么原因引起平衡向正反响方向移动,正反响速率一定大于逆反响速率,这是平衡正向移动的根本原因,所以正确。而催化剂不影响化学平
12、衡,所以不正确。答案选C。当然作为选择题,只要确定正确,对照选项,再分析中的任一个,可得答案。【解 答】C【解法指要】熟悉影响化学平衡的各种因素,并正确分析平衡移动对各种物理量的影响是解题的关键。2.(上海高考题)可逆反响:3A(气)3B( )+C( )(正反响吸热),随着温度升高,气体平均相对分子质量有变小趋势,那么以下判断正确的选项是 ( )答案: C 、DA.B和C可能都是固体B.B和C一定都是气体 C.假设C为固体,那么B一定是气体 D.B和C可能都是气体【思路点拨】由于正反响吸热,升高温度平衡向正反响方向移动。假设B和C都不是气体,那么反响体系中只有气体A,相对分子质量不变。根据 分
13、别讨论:假设B、C都气体,根据质量守恒定律,气体总质量m(g)不变,而正反响使气体体积增大,即气体总物质的量n(g)增大,所以气体平均相对分子质量将减小。假设C为固体,B为气体,那么反响前后气体物质的量n(g)不变,气体总质量m(g)因为生成固体C而减少,也将减小。所以C、D选项正确。【解 答】CD【解法指要】掌握气体平均相对分子质量的计算公式并能熟练地讨论方能准确、快速地解题。难点解说:可逆反响是各不相同的,引起平衡移动的原因又是多种多样的。所以在分析平衡移动对各种物理量的影响(或造成各种物理量变化的原因)时,一定要具体问题具体分析,全面分析各种可能性,不能以偏概全。在分析时,熟练掌握以下常
14、见的物理量的相互关系是必须的:气体的气态方程 PV=nRT式中P、V、T、n分别代表气体的压强、体积、温度和物质的量,R为常数。由气态方程可知,在恒温、恒容时,P与n成正比;在恒温、恒压时,V与n成正比。质量、体积、物质的量分数分别等于各组分的质量、体积、物质的量除以总质量、总体积、总物质的量。也就是说,各种分数是某物质的量与总量的相对关系。反响物的转化率等于已反响的物质的量除以起始时反响物的物质的量。气体的密度 式中m(g)表示气体的总质量,V表示容器的体积。对于恒容装置,气体的密度只与m(g)成正比;对于反响物和生成物都是气体的反响体系,气体的密度只与V成反比。气体的平均相对分子质量式中m
15、(g)表示气体的总质量,n(g)表示气体的总物质的量。对于反响前后气体体积不变的反响体系,气体的平均相对分子质量只与m(g)成正比;对于反响物和生成物都是气体的反响体系,气体的平均相对分子质量只与n(g)成反比。难点3压强对化学平衡的影响1.(全国高考题)在一密闭容器中,反响aA(g)bB(g)达平衡后,保持温度不变,将容器体积增加一倍,当到达新的平衡时,B的浓度是原来的60,那么 ( )A.平衡向正反响方向移动了B.物质A的转化率减少了C.物质B的质量分数增加了D.ab【思路点拨】平衡后将容器体积增加一倍,即压强减小到原来的一半,A、B的浓度都变为原来的50,到达新平衡后,B的浓度是原来的6
16、0,说明减压使平衡向正反响方向移动,B的质量、质量分数、物质的量、物质的量分数都增大了。正反响是气体体积增加的反响,所以b a,应选A、C。也可以通过比较两平衡中B的物质的量判断:设原平衡容器体积为V,那么新平衡容器体积为2V,显然c(B)V60c(B)2V,即平衡移动使B增大。如果简单地根据减压后B的浓度比原平衡小进行分析,就会得出平衡向逆反响方向移动的错误结论。那为什么平衡向正反响方向移动,B的浓度却比原平衡小呢因为B的浓度不仅受平衡移动的影响,它还受容器体积变化的影响。【解 答】AC【解法指要】将压强对B的浓度的影响理解为两局部:减压的一瞬间,体积变为原来的一倍,浓度变为原来的50,这时
17、不考虑平衡移动。平衡移动使B的浓度从原来的50增加到原来的60,并据此分析压强对平衡的影响。2.有两只密闭容器 A和B,A容器有一个可移动的活塞能使容器内保持恒压,B容器保持恒容, 起始时向这两只容器中分别充入等量的SO2与O2的混合气体,并使和容积相等(如图),在催化剂存在的条件下,保持4500C时使之发生如下反响:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)(1)两容器中的反响速率大小关系,反响开始时;建立平衡过程中。(2)两容器中反响到达平衡后SO2的转化率大小关系是。(3)到达平衡后,向两容器中通入少量且等量的氩气,A容器化学平衡移动,B容器化学平衡移动填向右、向左或不。(4)到达平衡后,
18、假设向两容器中通入等量的原反响气体,到达新平衡时A容器的SO3体积分数,B容器中的SO3体积分数(填增大、减小或不变)。【思路点拨】首先应弄清甲、乙两容器的区别,甲容器是恒温、恒压装置,其压强始终不变,体积随容器内气体的物质的量变化;乙容器是恒温、恒容装置,其容积始终不变,压强随气体的物质的量变化。(1)反响开始时,两容器的条件完全相同,反响速率相等。反响开始后,乙中压强因气体物质的量减少而减小,小于甲中压强,反响速率小于甲。(2)同理,甲相当于乙平衡后加压,平衡右移,SO2的转化率增大。(3)平衡后充入氩气,甲容器压强虽然不变,但容积增大了,各物质浓度都减小,相当于减压,平衡向左移动。乙容器
19、压强虽然增大,但由于容积不变,各物质浓度也不变,所以平衡不移动。(4)可进行如下等效设计:将等量的原反响气体分别放在甲、乙容器中建立与原平衡相同的平衡后,再与原平衡气体混合。对于甲容器来说,相当于将两份完全相同的平衡混合气体简单加和在一起,只是体积和各物质的量扩大一倍,平衡并不移动,SO3的百分含量不变;对于乙容器来说,相当于将两份完全相同的平衡混合气体压缩到一个容器中,各物质的浓度都增大一倍(等效于加压),平衡右移,SO3的百分含量增大。【解 答】(1)甲=乙,甲乙(2) 甲乙(3)向左,不(4)不变,增大。【解法指要】恒温、恒压条件下与恒温、恒容条件下,充入“惰气(即不参与反响的气体)或原
20、反响气体对化学平衡的影响是不同的,所以,在解化学平衡题时对反响条件的分析至关重要。难点解说:压强对化学平衡的影响是比较复杂的(详见知识块2知识整理),这里特别强调两点: 压强对化学平衡的影响实质是浓度对化学平衡的影响,关键在于压强变化是否导致了体积变化。在分析压强对平衡体系中物质浓度的影响或根据浓度变化判断压强对化学平衡的影响时,要综合分析容器体积变化和平衡移动的影响。可以运用以下列图所示的“三点两段法分析:教材中关于压强对2NO2(g)N2O4(g)的影响的“针筒实验的实验现象可以很好地说明这个问题。“针筒实验的实验现象是“推进注射器,气体颜色先变深,后逐渐变浅,最终比原来深。用“三点两段法
21、解释为:加压的瞬间,气体体积变小,红棕色的NO2气体浓度变大,气体颜色变深;平衡向正反响方向移动,NO2气体浓度变小,气体颜色变浅;平衡移动只能减弱不能消除条件改变的影响,所以新平衡的颜色比原平衡深。难点4等效平衡1.在一恒容的容器中充入2 mol A和1 mol B,发生反响2 A(g) + B(g)x C(g),到达平衡后,C的体积分数为W%。假设维持容器中的容积和温度不变,按起始物质的量:A为0.6 mol,B为0.3 mol,C为1.4 mol充入容器,到达平衡后,C的体积分数仍为W%,那么x的值为 ( )A.只能为2 B.只能为3C.可能是2,也可能是3 D.无法确定【思路点拨】反响
22、在恒温、恒容条件下进行,要求两种不同的起始状态建立的平衡中C的体积分数相同。满足题意的情况有以下两种:假设两种起始状态建立等同平衡:根据题意那么 (2-0.6)(1.4-0)=2x,x=2假设两种起始状态建立等效平衡:令x=3,那么反响前后气体体积不变。先将起始状态中1.4mol的C完全转化为A、B,得到起始 状态。显然起始状态与起始状态建立的平衡是等同平衡,起始状态与起始状态不能建立等同平衡。但起始状态与起始状态中A、B物质的量之比相等,即起始状态相当于起始状态加压的结果,由于反响前后气体体积不变,加压不影响化学平衡,所以起始状态与起始状态建立的平衡是等效平衡,那么起始状态与起始状态建立的平
23、衡也是等效平衡,平衡时C的体积分数相同。【解 答】BC【解法指要】满足平衡时体积百分数相同的可以是等同平衡,也可以是等效平衡。2.(高考科研题)在一个固定体积的密闭容器内,保持一定的温度发生以下反响:H2(g)+Br2(g)2HBr(g)参加1molH2和2molBr2 时,到达平衡状态生成amolHBr。在相同条件下,且保持平衡时的各物质的百分含量相同,那么填写以下空白:编号起始状态mol平衡时HBr(mol)H2Br2HBr120a24010.5amnn2m【思路点拨】由于反响前后气体体积不变,所以只要起始时H2和Br2的物质的量按21投料(HBr为零),就可以与“起始状态建立等效平衡,即
24、平衡时的各物质的百分含量相同。中H2和Br2的起始量是“起始状态的一倍,到达平衡后,各物质的量也应是“平衡状态的一倍,即平衡时HBr的物质的量为2a。中平衡时HBr的物质的量是“平衡状态的一半,H2和Br2的起始量也应是“起始状态的一半,的起始状态应该是:n(H2)=0.5mol,n(Br2)=1mol,n(HBr)=0,现在的起始状态中n(HBr)=1mol,可根据等同平衡原理理解成由上述起始状态转化而来。表达为:其中和属等效平衡关系,和属等同平衡关系。所以有:0.5-n(H2)1-n(Br2) (1-0)=112解得n(H2)=0,n(Br2)=0.5同理,假设设平衡时的HBr为xa,那么
25、的起始状态应为n(H2)= x,n(Br2)=2 x,n(HBr)=0,现在的起始状态与这个假设的起始状态是等同平衡关系,用上述方法可计算得x= n-m,HBr为2(n-2m)。【解 答】(1)2a (2) 0, 0.5 (3) 2(n-2m) ,(n-m)a【解法指要】综合运用等同平衡原理和等效平衡原理是解题的关键。难点解说:在恒温、恒压条件下,对于反响前后气体体积不变的可逆反响,假设不同的起始状态投料成比例时,那么平衡后,任何相同组分的分数体积、物质的量均相同,且对应的变化量及平衡量也成同样的比例。我们称之为等效平衡。等效平衡只适用于反响前后气体体积不变的可逆反响,因为投料成比例可假设成反
26、响容器的体积成比例,平衡后再加压或减压,平衡不移动。等效平衡与等同平衡有相似之处,也有区别:等同平衡中,同一种物质的百分含量和浓度都相同;等效平衡中,同一种物质的百分含量相同,浓度成比例,但不相同。在解决等效平衡问题时,常需要借助等同平衡原理建立一个中间状态来分析等效关系(如例2中的状态)。难点5化学平衡的等效设计1.体积完全相同的两个容器A和B,A装有SO2和O2各1 g,B装有SO2和O2各2 g,在相同温度下反响到达平衡时A中SO2的转化率为a%,B中SO2的转化率为b%,那么A、B两容器中SO2转化率的关系正确的选项是 A.a%b% B.a%=b%C.a%b% D.2a%=b%【思路点
27、拨】要比较A、B两容器中SO2转化率,可以对B容器的反响过程进行如下等效设计:即先将B容器中的体积扩大一倍,使状态与A容器到达等同平衡(状态相当于两个独立的容器A),两者SO2的转化率相等。再将状态体积压缩为原体积,根据勒夏特列原理,状态平衡时SO2转化率大于状态(也就是容器A)的转化率。而B容器先扩大体积再压缩回原状,转化率是相同的,所以a%mol;但可逆反响不能进行到底,即CO不能全部转化为CO2,所以n 12.0,x 3.5,反响向气体体积减少的方向即正反响方向进行。如何确定x的最大值呢我们可以假设平衡时E完全反响,计算x的最大值:那么这种假设计算的意义在于,假设x=7.0,只有将反响物
28、E完全转化,才能使右侧气体为12.0mol,这显然是不可能的,所以x 7.0。假设x分别为4.5和5.0,欲使右侧平衡时气体都是12.0mol,应在不同温度下建立平衡。而当温度不同时,左侧的平衡一定不同,所以A的物质的量不相等。【解 答】(1)正反响, 7.0;(2)不相等,因为这两种情况是在两个不同温度下到达化学平衡的,平衡状态不同,所以物质的量也不同。【解法指要】假设假设6.5molD完全反响,得到的不等式x 10是不合理的,因为x =10时,计算E的物质的量是负数。对x 7.0和 x 10简并的结果也应是x 7.0。难点解说:可逆反响不能进行到底,平衡时任一物质均大于零,这是建立不等式的
29、依据。而实际计算时,可采用极端假设法求极值,然后确定不等式。可逆反响中每一种反响物和生成物都可以用来建立不等式,这些不等式有些是等价的,有些是不合理的,需要对这些不等式进行简并,以取得合理的结果。难点8可逆反响2NO2N2O4的特殊性1.对反响2NO2(g)N2O4(g),在一定条件下到达平衡,在温度不变时,欲使c(NO2)c(N2O4)的比值增大,应采取的措施是 ( )A.体积不变,增加NO2的物质的量B.体积不变,增加N2O4的物质的量C.使体积增大到原来的2倍 D.充入N2,保持压强不变【思路点拨】根据等同平衡原理,相同条件下向容器中充入2molNO2和充入1mol的 N2O4到达的平衡
30、是相同的。也就是说,反响2NO2(g)N2O4(g)的任一平衡状态都可以理解为从一定量NO2或N2O4开始反响建立的。所以在体积不变的情况下,向某一平衡体系中充入NO2或N2O4都可以等效设计为向平衡体系中充入一定量的相同的平衡混合气体,其效果都相当于加大压强。因为加压使平衡右移,所以c(NO2)c(N2O4)的比值减小。保持压强不变充入N2,容器体积增大,相当于容器减压,平衡左移,所以c(NO2)c(N2O4)的比值增大。【解 答】CD【解法指要】参加NO2,平衡向正反响方向移动;参加N2O4,平衡向逆反响方向移动。但两者移动的结果却是相同的,都相当于加压。这是由反响的特殊性决定的。2.(河
31、南高考大综合)恒温恒压下,在容积可变的器皿中,反响2NO2(g)N2O4(g) 到达平衡后,再向容器内通入一定量NO2,又到达平衡时,N2O4的体积分数 ( )A.不变 B.增大 C.减小 D.无法判断 【思路点拨】根据等同平衡原理,恒温恒压下,无论向容积可变的器皿中参加多少NO2,到达平衡时,N2O4的体积分数都相等。所以可以将过程等效设计为:先将平衡后通入的一定量NO2置于另一个相同条件下的容器中到达相同的平衡,再将它与原平衡混合气体混合,由于是恒压,所以混合时平衡不移动,N2O4的体积分数不变。注意:不能教条地认为参加NO2,平衡右移,N2O4的体积分数一定增大。事实上平衡右移,只不过是
32、让参加的这局部NO2也到达与原平衡相同的平衡罢了。【解 答】A 【解法指要】用上述方法还可以证明:恒温、恒压条件下向平衡体系中参加一定量的N2O4或NO2和N2O4的混合物,到达新的平衡后,NO2和N2O4的体积分数不变,浓度也不变。难点解说:可逆反响2NO2(g)N2O4(g)的反响物和生成物都只有一种,所以有关它的化学平衡问题有一些特殊性。首先我们来证明:在一定温度下,任意量的NO2或N2O4或NO2和N2O4的混合气,都可以建立相同的平衡。证明过程如下:一定温度下,假设1molNO2在VL容器中到达某一平衡,那么nmol在nVL容器一定到达同一平衡。即任意量的NO2可以在建立相同的平衡(
33、容器的容积可以不同)。同理,任意量的N2O4可以建立相同的平衡。相同条件下,2molNO2和1mol的 N2O4到达的平衡是相同的,所以任意量的NO2和N2O4可以建立相同的平衡。NO2和N2O4的混合气体,无论其总量的多少,也无论NO2和N2O4的体积比是多少,都可以理解成NO2和N2O4分别单独建立相同的平衡后再混合。所以任意量的NO2和N2O4的混合气体可以建立相同的平衡。根据上述结论,向某一平衡体系中参加任意量的NO2或N2O4或NO2和N2O4的混合气体的问题,都可以转换成参加不同量的相同平衡混合气体问题了。假设在恒温恒容条件下,就相当于原平衡加压;假设在恒温恒压条件下,就相当于原平衡混合物的量增大。在理解上述两个“相当于时要注意,它们都是指的反响结果,而不是实际反响过程。例如,恒温恒容条件下,平衡体系中参加N2O4的实际反响过程是平衡