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1、第十章 配位化合物本章总目标:1:掌握配合物的基本概念和配位键的本质2:掌握配合物的价键理论的主要论点,并能用此解释一些实例3:配离子稳定常数的意义和应用4:配合物形成时性质的变化。各小节目标:第一节:配位化合物的基本概念1:掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念,配位单元:由中心原子(或离子)和几个配位分子(或离子)以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。配位化合物:含有配位单元的化合物。配位原子:配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。配位数:配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。2:学会命名部分配合物,重点掌握命名配体的先后顺序:(1)先无机配体后有机配体(2
2、)先阴离子配体,后分子类配体(3)同类配体中,先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序(4)配位原子相同时,配体中原子个数少的在前(5)配体中原子个数相同,则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序;3:了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节:配位化合物的价键理论1:熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。2:会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数。3:通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的配键来熟悉价键理论中的能量问题。第三节:配合物的晶体场理论1:掌握配合物的分裂能、稳定化能概念2:掌握配合物的晶体
3、场理论。3;了解影响分裂能大小的因素)晶体场的对称性中心离子的电荷数,中心离子的电荷高,与配体作用强,大。中心原子所在的周期数,对于相同的配体,作为中心的过渡元素所在的周期数大,相对大些。(4)配体的影响,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力强,配体的配位能力强,分裂能大。4:重点掌握(1)配合物颜色的原因之一d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系;(2)高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。第五节:配位化合物的稳定性1:熟悉影响配位化合物稳定性的因素(1)中心与配体的关系(2)螯合效应(3)中心的影响(4)配体的影响(5)反位效应(6)18电子规则。2:了解配位平衡及影响的因素。习题一 选择
4、题1.Fe(III)形成的配位数为6的外轨配合物中,Fe3+接受孤电子对的空轨是( )A.d2sp3 B.sp3d2 C.p3d3 D.sd52.五水硫酸铜可溶于浓HCl,关于所得溶液的下列说法中,正确的是( )A.所得溶液成蓝色B.将溶液煮沸时释放出Cl2,留下一种Cu(I)的配合物 C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应,不生成沉淀D.此溶液与金属铜一起加热,可被还原为一种Cu(I)的氯化物3.在Co(C2O4)2(en)-中,中心离子Co3+的配位数为( )(无机化学例题与习题吉大版)A.3 B.4 C.5 D.64.下列物质中最稳定的是( )A.Co(NO3)3 B.Co(NH3)6(N
5、O3)3 C.Co(NH3)6Cl2 D.Co(en)3Cl35.下列配合物的稳定性,从大到小的顺序,正确的是( )A.HgI42-HgCl42-Hg(CN)42- B.Co(NH3)63+Co(SCN)42-Co(CN)63- C.Ni(en)32+Ni(NH3)62+Ni(H2O)62+ D.Fe(SCN)63-Fe(CN)63-Fe(CN)64-6.最适于对的描述是( )A.sp3d2杂化,顺磁性 B.sp3d2杂化,反磁性 C.d2sp3杂化,顺磁性 D.d2sp3杂化,反磁性7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物,其E0一定( )(无机化学例题与习题吉大版)A
6、.变小 B.变大 C.不变 D.由具体情况决定8.已知,则值为( )(无机化学例题与习题吉大版)A.-0.026V B.0.026V C.-0.906V D.-0.052V9.已知,将2.00moldm-3的en溶液与0.200moldm-3的NiSO4溶液等体积混合,则平衡时Ni2+/moldm-3为( )(无机化学例题与习题吉大版)A.1.3610-18 B.2.9110-18 C.1.3610-19 D.4.3610-210.下列配离子中,无色的是( ) A. B. C. D.11.下列配合物平衡反应中,平衡常数K01的是( )(无机化学例题与习题吉大版)A. B. C. D. 12.下
7、列配离子中,分裂能最大的是( ) (无机化学例题与习题吉大版)A B. C. D.13.下列配合物中,不存在旋光异构体的是( )(无机化学例题与习题吉大版)A.PtCl2(OH)2(NH3)2 B.K3Cr(C2O4)3 C.Co(en)2Cl2Cl D.Co(en)(NH3)4Cl314.下列配离子具有正方形或八面体结构,其中 作螯合剂的是( )(无机化学例题与习题吉大版)A.Co(NH3)5(CO3)+ B.Pt(en)(CO3)2 C.Pt(en)(NH3)(CO3) D.Co(NH3)4(CO3) 15.下列离子水合放热最多的是( )(无机化学例题与习题吉大版)A.Mn2+ B.Co2
8、+ C.Ni2+ D.Zn2+16.下列化合物中,肯定为无色的是( )(无机化学例题与习题吉大版)A.SeF3 B.TiCl3 C.MnF3 D.CrF317.在下列配合物中,是中性配合物的是( )A.Cu(H2O)4SO4H2O B.H2PtCl6 C.Cu(NH3)4(OH)2 D.Co(NH3)3Cl318.在下列配合物中,配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是( )A. K2Co(NCS)4 2- +2 B. Co(NH3)5ClCl2 6+ +3 C. Pt(NH3)2Cl2 0 +4 D. Co(ONO)(NH3)3(H2O)2Cl2 6+ +319.在下列配合物的命名中,是错
9、误的是( )A. LiAlH4 四氢合铝(III)酸锂 B. Co(H2O)4Cl2Cl 氯化二氯四水合钴(III) C. Co(NH3)4(NO2)Cl+ 一氯亚硝酸根四氨合钴(III)配阳离子 D. Co(en)2(NO2)(Cl)SCN 硫氰酸化一氯硝基二乙二氨合钴(III)20.下列物质所属类型,判断错误的是( )A. CuSO45H2O为配合物 B. Co(NH3)6Cl3为复盐 C. Ni(en)2Cl2为螯合物 D. KCl.MgCl26H2O为复盐21. 螯合剂一般具有较高的稳定性,是由于( )A.螯合剂是多齿配体 B.螯合物不溶于水C.形成环状结构 D.螯合剂具有稳定的结构22. Ni(CO)4、Ni(CNS)42-、Ni(CN)53-的空间构型分别为( )A. 正四面体 正四面体 三角双锥 B. 平面正方形 平面正方形 三角双锥 C. 正四面体 平面正方形 三角双锥 D. 平面正方形 正四面体 三角双锥23. K稳与K不稳之间的关系是( )A.K稳K不稳 B.K稳1/K不稳 C.K稳”或” 故Co3+能氧化水4Co3+2H2O=4Co2+O2+4H+ 故 Co(NH3)63+不能氧化水21