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1、第九章 配位化合物习题答案1命名下列配合物，并指出中心离子的配位数和配体的配位原子。(1) Co(NH3)6C12 (2) Co Cl (NH3)5C12(3) Pd (SCN)2(PPh3)2 (4) Pd (NCS)2(PPh3)2(5) Na3Ag(S2O3)2 (6) Ni(C2O4) (NH3)2答：配合物名称配位数配位原子（1）二氯化六氨合钴(II)6N（2）二氯化一氯五氨合钴(III)6N,Cl（3）二硫氰酸根二* (三苯基磷)合钯(II)4S, P（4）二异硫氰酸根二(三苯基磷)合钯(II)4N, P（5）二（硫代硫酸根）合银(I)配离子2S（6）二氯化四氨二水合镍(II)6N
2、, O * 为区别配体数目与配体名称，有时用“双（相当于英文前缀bis-）”代替“二（相当于di-）”字，说成“二硫氰酸根双(三苯基磷)合钯(II)”。2写出下列配合物的化学式：(1) 三硝基三氨合钴(III)(2) 氯化二氯三氨一水合钴(III)(3) 二氯二羟基二氨合铂(IV)(4) 六氯合铂(IV)酸钾 答： 配合物化学式（1）Co(NO2)3 (NH3)3（2）Co Cl2 (NH3)3(H2O)C1（3）Pt Cl2 (OH)2 (NH3)2（4）K2PtCl69在Zn (N H3)4SO4 溶液中，存在下列平衡：Zn (N H3)42+ Zn 2+ + 4NH3分别向溶液中加入少量
3、下列物质，请判断上述平衡移动的方向。（1）稀H2SO4溶液；（2）NH3 H2O；（3）Na2S溶液；（4）KCN溶液；（5）CuSO4溶液答：（1）右；（2）左；（3）右；（4）右；（5）右10在含有2.510-3 molL-1 AgNO3和0.41 molL-1 NaCI溶液里，如果不使AgCl沉淀生成，溶液中最少应加入CN- 浓度为多少? 已知Ag(CN)2- Ks (b2) = 1.26 1021 ，AgCl Ksp = 1.56 10-10解：首先考虑沉淀溶解平衡 Ag+ + Cl- = AgCl(s) 根据溶度积规则，有 Ag+ Cl-= Ksp如果不使AgCl沉淀生成，应满足 A
4、g+ Ksp / Cl-=1.56 10-10/0.41=3.8010-10 (mol/L)然后考虑配位平衡 Ag+ + 2CN- = Ag(CN)2- 初始浓度 2.510-3 a 0平衡浓度 3.8010-10 a 2(2.510-33.8010-10) 2.510-33.8010-10 a 5.010-3 2.510-3根据配位平衡原理，有 为使Ag+ 电位高的电对Co3+ / Co2+的氧化态Co3+可以氧化电位低的电对O2/H2O的还原态H2O，Co3+ 可以把H2O氧化成O2。配合物的生成改变了电对的电极电位： 在碱性水溶液中 ，电位高的电对Cu+ /Cu的氧化态Cu+可以氧化电位低的电对Cu2+/Cu+ 的还原态Cu+，歧化反应可以发生。(2) 由电极反应的Nernst方程得 ，电位低的电对Cu(NH3)2+/Cu的氧化态Cu(NH3)2+ 不能氧化电位高的电对Cu(NH3)42+/Cu(NH3)2+ 的还原态Cu(NH3)2+ ，歧化反应不能发生。