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1、电离平衡电离平衡 水解平衡水解平衡 例例11 常温下，关于浓度相同的盐酸和醋酸溶液，下列说法正确的是常温下，关于浓度相同的盐酸和醋酸溶液，下列说法正确的是A.pH(HCl)pH(CHA.pH(HCl)c c(CH(CH3 3COOCOO)C.C.等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的ZnZn完全反应，盐酸产生的完全反应，盐酸产生的H H2 2多多D.D.用相同浓度的用相同浓度的NaOHNaOH溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，盐酸消耗的盐酸消耗的NaOHNaOH溶液体积多溶液体积多E.E.等体积的盐酸和醋酸
2、溶液等体积的盐酸和醋酸溶液中滴加同浓度的中滴加同浓度的NaOHNaOH溶解至中性，盐酸消耗溶解至中性，盐酸消耗的的NaOHNaOH体积更大体积更大F.F.醋酸溶液中水的电离程度更大醋酸溶液中水的电离程度更大G.G.等体积的两溶液，等体积的两溶液，向向两两溶液中加水稀释至溶液中加水稀释至pH=4pH=4后，后，溶液的体积溶液的体积 V V(盐酸盐酸)V V(醋酸醋酸)ABEFG 例例22 常温下，关于常温下，关于pH=3pH=3的盐酸和醋酸溶液的盐酸和醋酸溶液(两溶液的两溶液的OHOH浓度也相等浓度也相等)，下列说法正确的是下列说法正确的是A.A.c c(HCl)(HCl)c c(CH(CH3
3、3COOH)COOH)B.B.c c(Cl(Cl)c c(CH(CH3 3COOCOO)C.C.等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的等体积的盐酸和醋酸溶液分别与足量的ZnZn完全反应，盐酸产生的完全反应，盐酸产生的H H2 2多多D.D.用相同浓度的用相同浓度的NaOHNaOH溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，溶液分别与等体积的盐酸和醋酸溶液恰好反应完全，盐酸消耗的盐酸消耗的NaOHNaOH溶液体积多溶液体积多E.E.将两溶液升温至将两溶液升温至8080后溶液的后溶液的pHpH仍然相同仍然相同 F.F.稀释相同倍数后，醋酸溶液的稀释相同倍数后，醋酸溶液的pHpH值大值大 G.G.分别
4、加入分别加入pH=3pH=3的盐酸后，两种溶液的的盐酸后，两种溶液的pHpH均不改变均不改变 试题的表述方式很多，但是处理起来归结于两点：试题的表述方式很多，但是处理起来归结于两点：明确基本概念明确基本概念 掌握工具与方法掌握工具与方法BG 讨论讨论1 1 电离平衡基本概念电离平衡基本概念a.a.下面例子中，下面例子中，“c c”表示的是什么？表示的是什么？同同pHpH的盐酸和醋酸溶液，的盐酸和醋酸溶液，c(HCl)c(CHc(HCl)c(CH3 3COOH)COOH)CHCH3 3COONaCOONa中中c(CHc(CH3 3COOH)+c(CHCOOH)+c(CH3 3COOCOO-)=c
5、(Na)=c(Na+)pH=8pH=8的醋酸钠溶液中，水电离出的的醋酸钠溶液中，水电离出的c(Hc(H+)=10)=10-6-6 mol/Lmol/L中，中，c(CHc(CH3 3COOH)COOH)指醋酸指醋酸溶质的总浓度溶质的总浓度(CH(CH3 3COOH+CHCOOH+CH3 3COOCOO-)中，中，c(CHc(CH3 3COOH)COOH)指醋酸分子这一指醋酸分子这一微粒的浓度微粒的浓度中，中，c(Hc(H+)包含了包含了留在溶液中和被留在溶液中和被CHCH3 3COOCOO-结合的结合的H H+b.b.若溶液中若溶液中c(OHc(OH-)改变，改变，pHpH是否改变？是否改变？p
6、HpH只取决于只取决于H H+浓度，浓度，pH=-lgc(HpH=-lgc(H+)讨论讨论11电离平衡基本概念电离平衡基本概念c.c.阅读下面的例子，理解阅读下面的例子，理解“完全反应完全反应”，“滴定终点滴定终点”，“溶液为中性溶液为中性”的区别。的区别。1 mol H1 mol H3 3POPO4 4与与3 mol NaOH3 mol NaOH可以完全反应可以完全反应 1 mol CH1 mol CH3 3COOHCOOH用用NaOHNaOH滴定至终点，消耗滴定至终点，消耗1 mol NaOH1 mol NaOH 以酚酞为指示剂，滴定含以酚酞为指示剂，滴定含1 mol1 mol水杨酸的溶液
7、，滴定终点时消耗水杨酸的溶液，滴定终点时消耗1 mol 1 mol NaOHNaOH 在含在含1 mol1 mol醋酸的溶液中加入醋酸的溶液中加入NaOHNaOH，至溶液为中性时，消耗的，至溶液为中性时，消耗的NaOHNaOH的物的物质的量小于质的量小于1 mol1 mol完全反应：完全反应：过量也不再反应过量也不再反应滴定终点：滴定终点：大多情况等同大多情况等同“完全反应完全反应”中性：中性：任何温度下任何温度下c(Hc(H+)=c(OH)=c(OH-)即为中性即为中性也取决于指示剂也取决于指示剂 讨论讨论2 2 重要工具重要工具a.a.简单的守恒关系简单的守恒关系 如何从逻辑上证明相同温度
8、下如何从逻辑上证明相同温度下pHpH均为均为3 3的盐酸和醋酸溶液中的盐酸和醋酸溶液中 c(Clc(Cl)c(CHc(CH3 3COOCOO)证：证：pHpH相同相同 两溶液两溶液c c1 1(H(H+)=c)=c2 2(H(H+)K Kw w=c(H=c(H+)c(OH)c(OH-)，温度相同，则温度相同，则K Kw w相同相同，c c1 1(H(H+)=c)=c2 2(H(H+)两溶液两溶液c c1 1(OH(OH-)=c)=c2 2(OH(OH-)电荷守恒电荷守恒c c1 1(H(H+)=c(Cl)=c(Cl-)+c)+c1 1(OH(OH-)，c c2 2(H(H+)=c(CH)=c(
9、CH3 3COOCOO-)+c)+c2 2(OH(OH-)c(Clc(Cl-)=c)=c1 1(H(H+)-c)-c1 1(OH(OH-)，c(CH c(CH3 3COOCOO-)=c)=c2 2(H(H+)-c)-c2 2(OH(OH-)c(Clc(Cl-)=c(CH)=c(CH3 3COOCOO-)，证明结束证明结束 讨论讨论2 2 重要工具重要工具b.b.水的离子积常数水的离子积常数H H2 2O O H H+OH+OH-K Kw w=c(H=c(H+)c(OH)c(OH-)水的水的“离子积常数离子积常数”水的水的“电离平衡常数电离平衡常数”什么情况下，可以使用什么情况下，可以使用K K
10、w w=c(H=c(H+)c(OH)c(OH-)=10)=10-14-14常温常温(25C)(25C)，稀溶液中，稀溶液中 结合结合K Kw w，在盐酸中滴加同浓度的氨水后水电离出的，在盐酸中滴加同浓度的氨水后水电离出的c(Hc(H+)如何变化，如何变化，请画图表示。请画图表示。讨论讨论2 2 重要工具重要工具b.b.水的离子积常数水的离子积常数 下面说法不正确的是下面说法不正确的是A.A.pH7pH V V(醋酸醋酸)？思考思考 等等pHpH的两溶液，浓度谁大？的两溶液，浓度谁大？醋酸更大，由等浓度稀释时，醋酸中要少加水醋酸更大，由等浓度稀释时，醋酸中要少加水 等体积等浓度的醋酸和盐酸溶液，
11、均稀释等体积等浓度的醋酸和盐酸溶液，均稀释1010倍，倍，pHpH谁大？谁大？思考思考 稀释后，两溶液的浓度如何？稀释后，两溶液的浓度如何？等浓度，稀释相同倍数，仍旧是等浓度，还是醋酸的等浓度，稀释相同倍数，仍旧是等浓度，还是醋酸的pHpH更大更大(1)(1)相同相同浓度浓度、相同体积、相同体积的的盐酸盐酸和和醋酸醋酸加水稀释相同的倍数，加水稀释相同的倍数，醋酸的醋酸的pHpH大大加水稀释至相同的加水稀释至相同的pHpH，盐酸加入的水多盐酸加入的水多*稀释图像问题稀释图像问题(2)(2)相同相同pHpH、相同体积、相同体积的的盐酸盐酸和和醋酸醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的加水稀释相同的倍数，盐
12、酸的pHpH大大加水稀释至相同的加水稀释至相同的pHpH，醋酸加入的醋酸加入的水多水多 辨析辨析 室温下，室温下，1.2.0101.2.010-7-7 molL molL-1-1的的NaOHNaOH溶液中溶液中c c(OH(OH-)=2.010)=2.010-7-7 molLmolL-1-12.pH=32.pH=3的醋酸溶液的物质的量浓度大于的醋酸溶液的物质的量浓度大于pH=4pH=4的醋酸溶液的的醋酸溶液的1010倍倍3.3.等等pHpH的氨水和的氨水和NaOHNaOH溶液，分别与等体积、等浓度的盐酸恰好溶液，分别与等体积、等浓度的盐酸恰好完全反应，氨水消耗体积多完全反应，氨水消耗体积多4.
13、4.等等pHpH、等体积的氨水和、等体积的氨水和NaOHNaOH溶液，分别与等浓度的盐酸恰好溶液，分别与等浓度的盐酸恰好完全反应，氨水所消耗的盐酸体积更多完全反应，氨水所消耗的盐酸体积更多5.5.相同浓度的盐酸和醋酸溶液，与同浓度相同浓度的盐酸和醋酸溶液，与同浓度NaOHNaOH完全中和，所需完全中和，所需NaOHNaOH的量相同的量相同6.6.等体积、等浓度的盐酸和醋酸溶液，与同浓度等体积、等浓度的盐酸和醋酸溶液，与同浓度NaOHNaOH反应至溶反应至溶液呈中性，盐酸所消耗的液呈中性，盐酸所消耗的NaOHNaOH体积更多体积更多D D 例例 c c0 0 molL molL-1-1 一元弱酸
14、一元弱酸(HA)(HA)，电，电离平衡常数为离平衡常数为K Ka a，c c0 0 400 400K Ka a，请用，请用c c0 0 与与K Ka a计算电离度。计算电离度。*电离平衡常数相关计算电离平衡常数相关计算 练习练习 已知已知CHCH3 3COOHCOOH的的K Ka a=1.810=1.810-5-5，计算，计算0.10 molL0.10 molL-1-1 CH CH3 3COOHCOOH溶液的溶液的c c(H(H+)和电离度和电离度。练习练习 如果在如果在0.10 molL0.10 molL-1-1 CH CH3 3COOHCOOH溶液中加入固体溶液中加入固体CHCH3 3CO
15、ONaCOONa，使，使CHCH3 3COONaCOONa的浓度达的浓度达0.20 molL0.20 molL-1-1，求该溶液的，求该溶液的c c(H(H+)和电离度和电离度。在弱电解质的溶液中，加入与其具有相同离子的强电解质，使在弱电解质的溶液中，加入与其具有相同离子的强电解质，使弱电解质的电离平衡逆向移动，从而降低弱电解质的电离度。弱电解质的电离平衡逆向移动，从而降低弱电解质的电离度。同离子效应同离子效应 练习练习 下列曲线中，可以描述乙酸下列曲线中，可以描述乙酸(甲甲)和一氯乙酸和一氯乙酸(乙乙)在水中在水中的电离度与浓度关系的是的电离度与浓度关系的是()()B B 练习练习 2525
16、时，时，K K(H(H3 3POPO2 2)=110)=110-2-2，则，则0.02 molL0.02 molL-1-1的的H H3 3POPO2 2(一一元弱酸元弱酸)溶液的溶液的pH=pH=。2 2 反思反思 为何不能直接套用为何不能直接套用？练习练习 亚磷酸亚磷酸(H(H3 3POPO3 3)是二元中强酸是二元中强酸，某温度下某温度下，0.11 molL0.11 molL-1-1的的H H3 3POPO3 3溶液的溶液的pHpH为为2 2，该温度下该温度下H H3 3POPO3 3的电离平衡常数的电离平衡常数K Ka1a1约为约为 (K Ka2a2=210=210-7-7，H H3 3
17、POPO3 3的二级电离和水的电离的二级电离和水的电离忽略不计忽略不计)。110110-3 320212021年河北年河北 16(2)16(2)雨水中含有来自大气的雨水中含有来自大气的COCO2 2，溶于水中的，溶于水中的COCO2 2进一步和水反应，发生电离：进一步和水反应，发生电离：2525时，反应时，反应的平衡常数为的平衡常数为K K2 2。溶液中。溶液中COCO2 2的浓度与其在空气的浓度与其在空气中的分压成正比中的分压成正比(分压分压=总压总压物质的量分数物质的量分数)，比例系数为，比例系数为y y molLmolL-1-1kPakPa-1-1，当大气压强为，当大气压强为p p kP
18、a kPa，大气中，大气中COCO2 2(g)(g)的物质的的物质的量分数为量分数为x x时，溶液中时，溶液中H H+浓度为浓度为 molLmolL-1-1(写出写出表达式，考虑水的电离，忽略表达式，考虑水的电离，忽略HCOHCO3 3-的电离的电离)练习练习 25 25 时，将时，将a a molL molL-1-1的氨水与的氨水与0.01 molL0.01 molL-1-1的盐酸等的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中体积混合，反应平衡时溶液中c c(NH(NH4 4 +)=)=c c(Cl(Cl-)。则溶液显。则溶液显 性性(填填“酸酸”“”“碱碱”或或“中中”)；用含；用含a a的代数式表
19、示的代数式表示NHNH3 3HH2 2O O的的电离常数电离常数K Kb b=。练习练习 25 25 时，将时，将a a molL molL-1-1的醋酸与的醋酸与b b molL molL-1-1氢氧化钠等体氢氧化钠等体积混合，反应后溶液恰好显中性，用积混合，反应后溶液恰好显中性，用a a、b b表示醋酸的电离常数表示醋酸的电离常数为为 。中中 辨析辨析 HClOHClO与与HFHF的混合溶液中，的混合溶液中，练习练习 部分弱酸的电离平衡常数如下表：部分弱酸的电离平衡常数如下表：HCOOHHClOH2CO3H2SO3Ka=1.7710-4Ka=4.010-8Ka1=4.310-7Ka2=4.
20、710-11Ka1=1.5410-2Ka2=1.0210-7B B*电离平衡常数应用于方程式书写及判断电离平衡常数应用于方程式书写及判断 练习练习 已知，已知，2525时有关弱酸的电离平衡常数如下表：时有关弱酸的电离平衡常数如下表：CH3COOHHCNH2C2O41.810-54.910-10K1=5.910-2K2=6.410-6D D讨论讨论4 盐的盐的水解平衡问题水解平衡问题a.关于水解的定义与本质，下面的说法正确的是关于水解的定义与本质，下面的说法正确的是 A.盐的水解是一种化学反应，弱电解质的电离是一种物理过程盐的水解是一种化学反应，弱电解质的电离是一种物理过程 B.NH4Cl溶液呈
21、酸性，原因是溶液呈酸性，原因是NH4+发生水解：发生水解：NH4+NH3+H+C.磷酸钠的水解方程式为磷酸钠的水解方程式为PO43-+H2O=HPO42-+OH-D.强碱弱酸盐的水溶液一定呈碱性强碱弱酸盐的水溶液一定呈碱性 E.强酸强碱盐的水溶液一定呈中性强酸强碱盐的水溶液一定呈中性 F.醋酸铵溶液为中性，其中水的电离程度与纯水中一致醋酸铵溶液为中性，其中水的电离程度与纯水中一致 G.在醋酸溶液中滴加在醋酸溶液中滴加NaOH溶液，当完全反应时水的电离程度最大溶液，当完全反应时水的电离程度最大 H.NaHSO3溶液呈酸性，该溶液中水的电离平衡被促进溶液呈酸性，该溶液中水的电离平衡被促进 ABG
22、讨论讨论4 4 盐的盐的水解平衡问题水解平衡问题b.b.解决水解平衡的问题解决水解平衡的问题 2525时时，相相同同体体积积和和pHpH的的NaXNaX、NaYNaY、NaZ NaZ 三三种种盐盐溶溶液液，分分别别加加水水稀稀释释，溶液溶液pHpH的变化与所加水的体积关系如图所示。的变化与所加水的体积关系如图所示。极端想象：极端想象：水解非常完全的物质，加水稀释后，水解非常完全的物质，加水稀释后，pHpH变化更快变化更快 水解程度大，盐的性质就接近于较强的酸碱水解程度大，盐的性质就接近于较强的酸碱(Na(Na2 2COCO3 3)等浓度的三种溶液，谁的水解程度最大？NaX等pH的三种溶液，谁的
23、浓度最大NaZ等pH的三种溶液，水的电离程度谁大？三者相等 迁移迁移 已知已知HCNHCN酸性弱于酸性弱于CHCH3 3COOHCOOH。2525时，将相同浓度或相同时，将相同浓度或相同pHpH、相同体、相同体积的积的NaOHNaOH溶液、溶液、CHCH3 3COONaCOONa溶液和溶液和NaCNNaCN溶液分别加水稀释，请画出曲线。溶液分别加水稀释，请画出曲线。讨论讨论4 4 盐的盐的水解平衡问题水解平衡问题b.b.解决水解平衡的问题解决水解平衡的问题 下列说法不正确的是下列说法不正确的是A.A.等浓度的等浓度的(NH(NH4 4)2 2Fe(SOFe(SO4 4)2 2和和FeSOFeS
24、O4 4溶液，溶液，FeSOFeSO4 4中中FeFe2+2+浓度更大浓度更大B.B.NHNH4 4HSOHSO4 4溶液因为溶液因为NHNH4 4+的水解而显酸性的水解而显酸性C.C.等等pHpH的的NHNH4 4ClCl和和(NH(NH4 4)2 2SOSO4 4溶液中，溶液中，NHNH4 4+浓度相等浓度相等(H(H2 2SOSO4 4二元强酸二元强酸)D.D.加水稀释加水稀释FeClFeCl3 3溶液，水的电离程度减小溶液，水的电离程度减小越热越水解、越稀越水解越热越水解、越稀越水解ABAB 练习练习33 常温下，关于常温下，关于pHpH相同的相同的NHNH4 4ClCl和盐酸溶液，下
25、面说法正确的是和盐酸溶液，下面说法正确的是A.A.两溶液中，水的电离程度相同两溶液中，水的电离程度相同B.B.稀释相同倍数，盐酸的稀释相同倍数，盐酸的pHpH更小更小C.C.两溶液的导电性基本相同两溶液的导电性基本相同D.D.加热后水的电离程度都增大加热后水的电离程度都增大 练习练习4 4 常温下，关于醋酸钠和常温下，关于醋酸钠和NaClONaClO溶液，下面说法不正确的是溶液，下面说法不正确的是A.A.等等pHpH的两溶液，稀释相同倍数，的两溶液，稀释相同倍数，NaClONaClO的的pHpH更大更大B.B.等等pHpH的两溶液中，离子总浓度醋酸钠中更大的两溶液中，离子总浓度醋酸钠中更大C.
26、C.等浓度的两溶液，离子总浓度醋酸钠中更大等浓度的两溶液，离子总浓度醋酸钠中更大D.D.等体积等浓度的两溶液，滴加稀硫酸至中性，等体积等浓度的两溶液，滴加稀硫酸至中性，NaClONaClO消耗的硫酸更多消耗的硫酸更多DA20212021年年1 1月月 17.17.2525时，下列说法正确的是时，下列说法正确的是()()A.NaHAA.NaHA溶液呈酸性，可以推测溶液呈酸性，可以推测H H2 2A A为强酸为强酸B.B.可溶性正盐可溶性正盐BABA溶液呈中性，可以推测溶液呈中性，可以推测BABA为强酸强碱盐为强酸强碱盐C.0.010 molC.0.010 molL L-1-1、0.10 mol0.10 molL L-1-1的醋酸溶液的电离度分别为的醋酸溶液的电离度分别为a a1 1、a a2 2，则则a a1 1 1)1 常温下，常温下，pH=4pH=4的的CHCH3 3COOHCOOH溶液与溶液与pH=10pH=10的的NaOHNaOH溶液等体积混合后溶液呈溶液等体积混合后溶液呈酸性还是碱性？酸性还是碱性？思考思考 混合后溶质的组成是什么？混合后溶质的组成是什么？该该pHpH的醋酸的电离度不到的醋酸的电离度不到50%50%，混合后，醋酸的浓度大于醋酸钠，混合后，醋酸的浓度大于醋酸钠