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1、第三章 水溶液中的离子反应与平衡第一节 电离平衡第2讲 电离平衡常数小孩大哭过后，容易出现抽抽搭搭，停不下来、喘不上气，或者手脚僵硬等症状。已知人体血液中存在如下平衡：人体血液的pH需维持在7.357.45。当pH7.35会导致酸中毒，pH大于7.45会导致碱中毒。你知道吗？如何缓解呢？思考与讨论反应速率v(电离)v(结合)v(电离)=v(结合)时间【复习回顾】参照参照化学平衡常数化学平衡常数，思考以下问题：，思考以下问题：(1)你认为什么是电离平衡常数？你认为什么是电离平衡常数？(2)电离平衡常数表示什么意义？电离平衡常数表示什么意义？(3)在一定的温度下，电离平衡常数越大，说明弱电解质的电
2、离程度越在一定的温度下，电离平衡常数越大，说明弱电解质的电离程度越 ，弱酸的酸性越弱酸的酸性越 (或弱碱的碱性越或弱碱的碱性越 )(4)影响电离平衡常数的因素是什么？一、电离平衡常数（一、电离平衡常数（K K）强强强强大大温度温度（1）定义：）定义：一定温度(T)下，对一元弱酸或一元弱碱来讲，在稀溶液达电离平衡时，溶液中电离所生成的各种离子浓度的乘积，跟溶液中未电离的分子浓度的比值是一个常数，简称电离常数。用K表示(酸、碱电离常数分别用Ka、Kb表示)。一元弱酸一元弱酸：HA H+A-Ka=一元弱碱一元弱碱：BOH B+OH-,Kb=注意：均指达到注意：均指达到电离平衡时的浓度电离平衡时的浓度
3、归纳整理归纳整理一、电离平衡常数（一、电离平衡常数（K K）请分别写出请分别写出醋酸溶液、氨水溶液醋酸溶液、氨水溶液中的电离平衡常数的表达式。中的电离平衡常数的表达式。CH3COOHCH3COO-+H+Ka=c(NH4+).c(OH-)c(NH3H2O)Kb=1、K值只随温度变化。值只随温度变化。2 2、意义：相同温度下，、意义：相同温度下，K值越大，电离程度越大，相应酸(或碱)的酸(或碱)性越强。多元弱酸的电离是分步进行的，每步各有电离常数，通常用K1、K2、K3等来分别表示。例如H3PO4的电离：2、多元弱酸的分步电离、多元弱酸的分步电离一般一般K1K2K3,即第二步电离通常比第一步难得多
4、，即第二步电离通常比第一步难得多，第三步又比第二步电离难得多。第三步又比第二步电离难得多。(主要主要)(弱弱)(极弱极弱)结论：多元弱酸的酸性由第一步电离决定。结论：多元弱酸的酸性由第一步电离决定。K1=7.110-3=6.310-8=4.210-13K2K3 问问 题题:为什么多元弱酸的分步电离一步比一步困难？(主要主要)(弱弱)(极弱极弱)K1=7.110-3=6.310-8=4.210-13K2K31.一级电离出H+后，剩下的酸根阴离子带负电荷，增加了对H+的吸引力，使第二个H+电离困难得多；2.从平衡的角度讲，上一级电离出的H+对下一级电离有抑制作用。【达标检测】书写下列电解质的电离方
5、程式,写出对应的电离常数表达式,并尝试判断多步电离的电离常数的相对大小。HClONH3H2OH3PO4Cu(OH)2二、电离平衡常数的意义电离平衡常数表示弱电解质的电离能力。K越大，弱电解质的电离程度越大。三、电离平衡常数的影响因素(1)电离平衡电离平衡常数只常数只与温度有关与温度有关。升高升高温度，温度，K值增大。值增大。(2)多元弱酸的各级电离常数逐渐减小。多元弱酸的各级电离常数逐渐减小。多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定的。多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定的。温度CH3COOH电离常数251.7510-5505.110-5四、电 离 平 衡 常 数 的 应 用运运用用：判判断断酸酸的的
6、酸酸性性强强弱弱同同 温温下下,K越越 大大,弱弱 酸酸 的的电电离离程程度度越越大大,酸酸性性越越强强。CH3COOHH2CO3H2SH3PO41.7510-5Ka1=4.510-7Ka2=4.710-11Ka1=1.110-7Ka2=1.310-13Ka1=6.910-3Ka2=6.210-8Ka2=4.810-13酸酸性性大大小小：H3P O4CH3COOHH2C O3H2SCB 知识迁移练习：知识迁移练习：【达标检测1】下表是几种弱酸在常温下的电离平街常数：则下列说法中不正确的是（）A碳酸的酸性强于氢硫酸B多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定C常温下，加水稀释醋酸，增大D向弱酸溶液中加少
7、量NaOH溶液，电离平衡常数不变C(H+)c(H2PO4-)c(HPO42-)c(PO43-)c(OH-)H3PO4H+H2PO4H3PO4离子浓度：第一步K1第二步K2第三步K3运运用用：判判断断酸酸溶溶液液中中离离子子种种类类并并比比较较浓浓度度大大小小如磷酸的三步电离的电离常数，Ka1Ka2Ka3。在磷酸溶液中:运运 用用：强强 酸酸 制制 弱弱 酸酸典型例题已知:H2S：Ka11.1107Ka21.31013H2CO3：Ka14.5107Ka24.71011利用电离平衡常数，判断复分解反应能否发生，以及确定产物。对于弱酸：K越大，弱酸根离子与H+结合能力越弱。K越小，弱酸根离子与H+结
8、合能力越强。典型例题已知:H2S：Ka11.1107Ka21.31013H2CO3：Ka14.5107Ka24.71011典型例题已知:H2S：Ka11.1107Ka21.31013H2CO3：Ka14.5107Ka24.71011比较:已知醋酸的酸性比碳酸强，结合H+的能力强弱CO32-HCO3-CH3COO-解释:2CH3COOH+Na2CO3=2CH3COONa+H2O+CO2（强酸制弱酸）的原因醋酸溶液中存在：CH3COOH CH3COO-+H+由于CO32-HCO3-CH3COO-结合H+的能力依次减弱，所以CO32-结合了H+，使醋酸的电离平衡正向移动，最后生成二氧化碳。2、已知2
9、5时两种酸的电离常数：Ka(CH3COOH)=1.7510-5,Ka(HClO)=3.010-8判断该反应是否能发生，若能，完成反应方程式；若不能，无需。CH3COOH+Ca(ClO)2 2CH3COOH+Ca(ClO)2(CH3COO)2 Ca+2HClO 1.已知：H2S：K11.3107 K27.11015 H2CO3：K14.3107 K25.61011 含H2S尾气用足量的Na2CO3溶液来吸收。写出离子反应方程式。_ H2S+CO32 =HS+HCO3 运用2：强酸制弱酸3.部分弱酸的电离平衡常数如下表：弱酸电离平衡常数（25C）HCOOHKa=1.77104HCNKa=4.910
10、10H2CO3Ka1=4.3107Ka2=5.61011下列选项错误的是（）A.2CN-+H2O+CO2=2HCN+CO32-B.2HCOOH+CO32-=2HCOO-+H2O+CO2C.酸性：HCOOHH2CO3HCNHCO3-D浓度相同的HCOOH和HCN溶液，前者的导电能力强A4、高氯酸、硫酸、硝酸和盐酸都是强酸，其酸性在水溶液中差别不大。以下是某温度下这四种酸在冰醋酸中的电离平衡常数：C从以上表格中判断以下说法中不正确的是()A.在冰醋酸中这四种酸都没有完全电离B.在冰醋酸中高氯酸是这四种酸中最强的C.在冰醋酸中硫酸的电离方程式为：H2SO4 =2 H+SO42-D.水对于这四种酸的强
11、弱没有区分能力，但醋酸可以区别这四种酸的强弱根据表中提供的数据，判断下列离子方程式或化学方程式书写正确的是化学式HClOH2CO3电离常数/molL-1K=310-8K1=410-7K2=410-11A向Na2CO3溶液中滴加少量氯水：CO32-+2Cl2+H2O=2Cl-+2HClO+CO2B向NaHCO3溶液中滴加少量氯水：2HCO3-+Cl2=Cl-+ClO-+2CO2+H2OC向NaClO溶液中通入少量CO2：CO2+NaClO+H2O=NaHCO3+HClOD向NaClO溶液中通入过量CO2：CO2+2NaClO+H2O=Na2CO3+2HClO酸性：酸性：H2CO3HClOHCO3
12、-【达标检测3】4、总结电离常数与电离程度的联系和区别（1）公式不同：（2）影响因素不同 电离度与温度、浓度等有关系。电离常数只与温度有关系。（3）意义相同，都表示弱电解质的电离程度相对大小和酸性相对强弱。模块二 电离常数的计算电离平衡的相关计算1、电离程度C(已电离）C(初始）%=100%C(已电离）C(初始）%=100%=C初/molL1m00C/molL1 xxxC平/molL1mxxxm100%x二、电离常数的计算二、电离常数的计算例例 ：在某温度时，溶质的物质的量浓度为在某温度时，溶质的物质的量浓度为0.2 molL0.2 molL 1 1的氨水中，达到电离平的氨水中，达到电离平衡时
13、，已电离的衡时，已电离的NHNH3 3H H2 2O O为为1.7101.710 3 3 molL molL 1 1，试计算该温度下，试计算该温度下NHNH3 3H H2 2O O的电离常数的电离常数K Kb b。NHNH3 3H H2 2O O的的电离方程式及有关粒子的浓度如下：电离方程式及有关粒子的浓度如下：c(NHc(NH3 3 H H2 2O)O)K Kb bc(NHc(NH4 4+)c(OHc(OH)(1.710(1.710 3 3)()(1.7101.710 3 3)(0.2(0.2 1.7101.710 3 3)0.20.2(1.710(1.710 3 3)()(1.7101.7
14、10 3 3)起始浓度起始浓度/(molL/(molL 1 1)变化变化浓度浓度/(molL/(molL 1 1)平衡平衡浓度浓度/(molL/(molL 1 1)0.20.20 00 01.7101.710 3 30.20.2 1.7101.710 3 31.7101.710 3 31.7101.710 3 31.7101.710 3 31.7101.710 3 3NHNH3 3H H2 2O NHO NH4 4+OH +OH 1.4101.410-5-51 1利用利用“三段式三段式”求求KaKa或或KbKb 二、电离常数的计算二、电离常数的计算 在某温度时，物质的量浓度为在某温度时，物质的
15、量浓度为0.1 molL0.1 molL 1 1的醋酸中，达到电离平衡的醋酸中，达到电离平衡时，时，c(Hc(H+)约为约为110110-3-3molLmolL 1 1，计算该温度下，计算该温度下CHCH3 3COOHCOOH的电离常数的电离常数KaKa。起始浓度起始浓度/(molL/(molL 1 1)变化变化浓度浓度/(molL/(molL 1 1)平衡平衡浓度浓度/(molL/(molL 1 1)0.10.10 00 01.0101.010 3 30.10.1 1.0101.010 3 31.0101.010 3 31.0101.010 3 31.0101.010 3 31.0101.0
16、10 3 3CH3COOH CH3COO-+H+CHCH3 3COOHCOOH的电离方程式及有关粒子的浓度如下：的电离方程式及有关粒子的浓度如下：c(CHc(CH3 3COOH)COOH)K Ka ac c(CH(CH3 3COOCOO)c c(H(H+)(1.0101.010 3 3)(1.010)(1.010 3 3)(0.1(0.1 1.0101.010 3 3)0.10.1(1.0101.010 3 3)(1.010)(1.010 3 3)1.0101.010-5-5课堂练习运运用用：有有关关电电离离平平衡衡常常数数的的计计算算典型例题(1)25时,1L0.2mol/LHAc溶液中,有
17、0.000001molHAc电离。求电离常数。(2)计算25时,0.1mol/L的该酸溶液中的c(H+)。Ka510-12【达标检测4】1.25，H2SO3的Ka1=1.310-2，Ka2=6.210-8。将SO2通入以上氨水中，当c(OH)降至1.010-7molL-1时，溶液中的c(SO32-)/c(HSO3-)=。Ka2=c(SO32)c(H+)c(HSO3)c(SO32)1.0107=c(HSO3)=6.2108=0.62c(SO32)c(HSO3)0.622、已知25，NH3H2O的Kb=1.8105。若氨水的浓度为2.0molL1。溶液中的c(OH)=molL1。6.0103二、电
18、离常数的计算二、电离常数的计算2 2比较弱电解质中比较弱电解质中微粒浓度比值微粒浓度比值的变化。的变化。依据弱电解质的电离常数表达式依据弱电解质的电离常数表达式,可以比较浓度改变时可以比较浓度改变时(温度不变温度不变)溶液中某些微粒浓度的变化。溶液中某些微粒浓度的变化。eg:eg:醋酸溶液中加水稀释过程中醋酸溶液中加水稀释过程中 是如何变化的是如何变化的?加水稀释加水稀释,K,K值不变值不变,c(H,c(H+)减小减小,则则 始终保持增大。始终保持增大。二、电离常数的计算二、电离常数的计算 常温下，将常温下，将0.1 molL0.1 molL1 1的的CHCH3 3COOHCOOH溶液加水稀释
19、，请填写下列溶液加水稀释，请填写下列表达式的数值变化情况表达式的数值变化情况(填填“变大变大”“”“变小变小”或或“不变不变”)”)。课堂练习c(H+)c(CH3COOH)（1 1）c(CH3COOH)c(CH3COO)c(H+)（2 2）c(CH3COOH)c(CH3COO-)（3 3）变小变小不变不变变大变大二、电离常数的计算二、电离常数的计算3 3比较离子结合质子的能力大小比较离子结合质子的能力大小 弱酸的弱酸的K Ka a值值越小，酸性越弱，酸根阴离子结合越小，酸性越弱，酸根阴离子结合H H+的能力就越的能力就越强强。弱酸弱酸HCOOHHCOOHH H2 2S SH H2 2COCO3
20、 3HClOHClO(25(25)K K1.77101.77104 4K K1 11.3101.3107 7K K2 27.1107.1101515K K1 14.4104.4107 7K K2 24.7104.71011113.0103.0108 8(1)HCOOH(1)HCOOH、H H2 2S S、H H2 2COCO3 3、HClOHClO的酸性由强到弱的顺序为的酸性由强到弱的顺序为_。(2)(2)同浓度的同浓度的HCOOHCOO、HSHS、S S2 2、HCOHCO3 3-、COCO3 32-2-、ClOClO结合结合H H的能力由强到弱的的能力由强到弱的顺序为顺序为_HCOOHHC
21、OOHH H2 2COCO3 3H H2 2S SHClOHClOS S2 2COCO3 32-2-ClOClOHSHSHCOHCO3 3-HCOOHCOO 二、电离常数的计算二、电离常数的计算课堂练习 已知某温度下，已知某温度下，K Ka a(HCN)(HCN)6 62102101010、K Ka a(HF)(HF)6 68108104 4、K Ka a(CH(CH3 3COOH)COOH)1 18108105 5、K Ka a(HNO(HNO2 2)6 64104106 6。该温度下，物质的量浓度都。该温度下，物质的量浓度都为为0 01 molL1 molL1 1的下列物质的溶液中，的下列
22、物质的溶液中，c(Hc(H)由大到小的顺序是由大到小的顺序是()A AHCNHNOHCNHNO2 2CHCH3 3COOHHFCOOHHFB BHCNCHHCNCH3 3COOHHFHNOCOOHHFHNO2 2C CHFCHHFCH3 3COOHHNOCOOHHNO2 2HCNHCND DCHCH3 3COOHHCNHFHNOCOOHHCNHFHNO2 2C C二、电离常数的计算二、电离常数的计算4 4利用利用电离平衡常数判断反应能否发生电离平衡常数判断反应能否发生 A.少量少量CO2通入通入NaClO溶液中：溶液中：CO2+H2O+2ClO-CO32-+2HClOB.少量少量SO2通入通入
23、Ca(ClO)2溶液中：溶液中：SO2+H2O+Ca2+2ClO-CaSO3+2HClOC.少量少量SO2通入通入Na2CO3溶液中：溶液中：SO2+H2O+2CO32-SO32-+2HCO3-D.等浓度、体积的等浓度、体积的NaHCO3与与NaHSO3混合：混合：H+HCO3-CO2+H2O例：例：2525时，弱酸的电离平衡常数如下表，下列说法正确的是时，弱酸的电离平衡常数如下表，下列说法正确的是()弱酸弱酸 CH3COOHHClOH2CO3H2SO3K1.810-54.910-10K1=4.310-7K2=5.610-11K1=1.510-2K2=1.010-7C二、电离常数的计算二、电离常数的计算H H2 2COCO3 3和和H H2 2S S在在25 25 时的电离常数如下：时的电离常数如下：电离常数电离常数Ka1Ka2H2CO34.21075.61011H2S5.71081.21015BB课堂练习12.25时，时，将浓度为0.1molL1CH3COOH溶液不断加水稀释，下列各量始终保持减小的是()Ac(OH)BKa(CH3COOH)C.D.C同一溶液中，粒子的浓度比等于物质的量之比同一溶液中，粒子的浓度比等于物质的量之比增大增大不变不变减小增大增大