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1、电离平衡电离平衡电离平衡常数电离平衡常数三三【回忆回忆】化学平衡常数化学平衡常数对于可逆反应对于可逆反应mA(g)+nB(g)pC(g)+qD(g)，K=1、电离平衡常数的定义、电离平衡常数的定义 对对一元弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各一元弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，这个常数叫做这个常数叫做电离平衡常数电离平衡常数，简称，简称电离常数电离常数。【注注】通常用通常用Ka、Kb分别表示分别表示弱酸弱酸、弱碱弱碱的电离平衡常数的电离平衡常数。2、表
2、达式、表达式（1）一元弱酸）一元弱酸HA已知：已知：HA H+A-则：则：Ka=（2）一元弱碱）一元弱碱BOH已知已知：BOH B+OH-则：则：Kb=2、表达式、表达式（3）多元弱酸）多元弱酸已知已知：H2S H+HS-HS-H+S2-且且Ka1 Ka2【原因原因】第一步电离出的第一步电离出的H+会会抑制抑制第二步电离。第二步电离。当当Ka1 Ka2时，计算时，计算多元弱酸中的多元弱酸中的c(H+)或比较多元弱酸酸性的相或比较多元弱酸酸性的相对强弱时，通常只考虑对强弱时，通常只考虑第一步第一步电离电离。则则Ka1=Ka2=（多元弱酸的多元弱酸的每一步电离都有每一步电离都有电离常数）电离常数）
3、3、意义、意义 相同条件下，相同条件下，K值值越大越大，表示该弱电解质，表示该弱电解质越易电离越易电离，所对应的酸，所对应的酸性或碱性相对性或碱性相对越强越强。4、影响因素、影响因素（1）内因）内因 电解质电解质越弱越弱，越难电离越难电离，电离常数，电离常数K越小越小。【注注】相同条件下，比较相同条件下，比较电离常数的大小可以判断弱电解质的相对电离常数的大小可以判断弱电解质的相对强弱。强弱。eg.CH3COOH和和HCN都是都是弱酸。弱酸。已知：已知：则酸性：则酸性：物质本身物质本身25CH3COOHHCNKa1.7510-56.210-104、影响因素、影响因素（2）外因）外因 同种物质的电
4、离常数只与同种物质的电离常数只与温度温度有关有关，与溶液的浓度、酸碱性，与溶液的浓度、酸碱性无无关关。电离是电离是吸热吸热过程过程T，K5、计算、计算（1）利用）利用“三段式三段式”求求Ka或或Kbeg.在在某温度时，物质的量浓度为某温度时，物质的量浓度为0.1 mol/L的的醋酸中，达到电离平衡醋酸中，达到电离平衡时，时，c(H+)约为约为110-3 mol/L，计算该温度下计算该温度下CH3COOH的电离常数的电离常数Ka。解：解：CH3COOH CH3COO-+H+起始浓度起始浓度变化变化浓度浓度平衡平衡浓度浓度Ka1.010-5【练习练习】将将6 g CH3COOH溶于水制成溶于水制成
5、1L溶液，此时溶液的物质的量浓度溶液，此时溶液的物质的量浓度为为 ，经测定溶液中，经测定溶液中c(CH3COO-)为为1.410-3mol/L，此温度，此温度下醋酸的电离常数下醋酸的电离常数Ka=，温度升高，温度升高，Ka将将 （填（填“变大变大”、“不变不变”或或“变小变小”，下同），加入，下同），加入CH3COONa固体后固体后c(H+)，Ka 。0.1mol/L1.9610-5变大变大变小变小不变不变5、计算、计算（2）比较弱电解质）比较弱电解质中中微粒浓度比值微粒浓度比值的变化的变化eg.醋酸溶液中加水稀释过程中醋酸溶液中加水稀释过程中 是如何变化的是如何变化的?解：解：加水加水稀释，
6、稀释，K值值不变，不变，c(H+)减小，则减小，则 始终保持增始终保持增大。大。【课堂小测课堂小测】1将浓度为将浓度为0.1 mol/L的的HF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是（增大的是（）。）。A、c(H+)B、Ka(HF)C、D、D【课堂小测课堂小测】2已知已知0.1 mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡：的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3COOH CH3COO-+H+，要使溶液中，要使溶液中 的值增大，的值增大，可以采取的措施有（可以采取的措施有（）。）。加少量烧碱加少量烧碱 升高温度升高温度加少量冰醋酸加少量冰醋酸 加水加水A、B、C、D、C5、
7、计算、计算（3）比较比较离子结合质子的能力离子结合质子的能力大小大小+判断判断反应能否反应能否发生发生Ka、Kb越大越大，酸性、碱性，酸性、碱性越强越强。弱酸弱酸的的Ka值值越小越小，酸性酸性越弱越弱，酸根，酸根阴离子结合阴离子结合H+的能力就的能力就越强越强。一般条件下，注意一般条件下，注意“强酸制弱酸强酸制弱酸”。（3）比较比较离子结合质子的能力离子结合质子的能力大小大小+判断判断反应能否发生反应能否发生eg.a.酸性强弱：酸性强弱：。b.同浓度时结合同浓度时结合H+的能力：的能力：。c.判断反应能否发生：判断反应能否发生：CH3COOH+ClO-=HClO+CH3COO-2CH3COOH
8、+CO32-=2CH3COO-+CO2+H2O 2HClO+CO32-=2ClO-+CO2+H2O HClO+CO32-=ClO-+HCO3-CH3COOHH2CO3H2SHClOHCO3-HS-弱酸弱酸CH3COOHH2SH2CO3HClO25 K1.7105K11.3107K27.11015K14.4107K24.710113.0108CH3COOHH2CO3H2SHClOHCO3-HClO HCO3-少量少量CO2通通入入NaClO溶液的离子方程式：溶液的离子方程式：CO2+H2O+ClO-=HClO+HCO3-过量过量CO2通入通入NaClO溶液的离子方程式溶液的离子方程式：CO2+H
9、2O+ClO-=HClO+HCO3-HClO加入加入Na2CO3溶液的离子方程式：溶液的离子方程式：HClO+CO32-=ClO-+HCO3-【课堂小测课堂小测】1、已知、已知某温度下，某温度下，Ka(HCN)6.21010、Ka(HF)6.8104、Ka(CH3COOH)1.8105、Ka(HNO2)6.4106。该温度下，物。该温度下，物质的量浓度都为质的量浓度都为0.1 mol/L的的下列物质的溶液中，下列物质的溶液中，c(H)由大到小的顺由大到小的顺序序是（是（）。）。AHCNHNO2CH3COOHHFBHCNCH3COOHHFHNO2CHFCH3COOHHNO2HCNDCH3COOH
10、HCNHFHNO2C【课堂小测课堂小测】2、25时，弱酸的电离平衡常数如下表，下列说法正确的时，弱酸的电离平衡常数如下表，下列说法正确的是（是（）。）。A、少量、少量CO2通入通入NaClO溶液中：溶液中：CO2+H2O+2ClO-=CO32-+2HClOB、少量、少量SO2通入通入Ca(ClO)2溶液中溶液中：SO2+H2O+Ca2+2ClO-=CaSO3+2HClOC、少量、少量SO2通入通入Na2CO3溶液中：溶液中：SO2+H2O+2CO32-=SO32-+2HCO3-D、等、等浓度、体积的浓度、体积的NaHCO3与与NaHSO3混合：混合：H+HCO3-=CO2+H2O弱酸弱酸 CH
11、3COOHHClOH2CO3H2SO3Ka1.810-54.910-10K1=4.310-7K2=5.610-11K1=1.510-2K2=1.010-7C【课堂小测课堂小测】3、H2CO3和和H2S在在25 时的电离常数如下：时的电离常数如下：则则下列反应可能发生的下列反应可能发生的是（是（）。）。A、NaHCO3NaHS=Na2CO3H2SB、H2SNa2CO3=NaHSNaHCO3C、Na2SH2OCO2=H2SNa2CO3D、H2SNaHCO3=NaHSH2CO3B电离常数电离常数Ka1Ka2H2CO34.21075.61011H2S5.71081.21015【课堂小测课堂小测】4、已
12、知下列三个数据：已知下列三个数据：7.1104、6.8104、6.21010分别是三种分别是三种酸在某温度时的电离平衡常数。若这三种酸可发生如下反应酸在某温度时的电离平衡常数。若这三种酸可发生如下反应：NaCNHNO2=HCNNaNO2NaCNHF=HCNNaFNaNO2HF=HNO2NaF，则下列叙述中不正确的，则下列叙述中不正确的是（是（）。）。AHF的电离平衡常数为的电离平衡常数为7.1104BHNO2的电离平衡常数为的电离平衡常数为6.21010C根据根据两个反应即可知三种酸的相对两个反应即可知三种酸的相对强弱强弱DHNO2的电离平衡常数比的电离平衡常数比HCN的大，比的大，比HF的小的小B【课堂小测课堂小测】5、下列曲线中，可以描述下列曲线中，可以描述乙酸（甲乙酸（甲，Ka1.8105）和）和一一氯乙酸氯乙酸（乙乙，Ka1.4103）在）在水中的电离度与浓度关系的水中的电离度与浓度关系的是（是（）。）。B