2023届江苏省赣榆高考化学全真模拟密押卷含解析.pdf

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1、2 0 2 3学年高考化学模拟试卷请考生注意:1.请用2B铅笔将选择题答案涂填在答题纸相应位置上,请用0.5 亳米及以上黑色字迹的钢笔或签字笔将主观题的答案写在答题纸相应的答题区内。写在试题卷、草稿纸上均无效。2.答题前,认真阅读答题纸上的 注意事项,按规定答题。一、选择题(每题只有一个选项符合题意)1、用短线“一”表示共用电子对,用“”表示未成键孤电子对的式子叫路易斯结构式。R 分子的路易斯结构式可以表示为小则以下叙述错误的是()A.R 为三角锥形C.R 是极性分子B.R 可以是BF3D.键角小于109。28,2、下列离子方程式不能正确表示体系颜色变化的是A.向 AgCl悬浊液中加入Na2s

2、溶液,有黑色难溶物生成:2AgCl(s)+S2-(aq)=Ag2s(s)+2CF(aq)B.向酸性KMnO 溶液中加入NaHSCh固体,溶液紫色褪去:2MnO-+5SO32-+6H+=2Mn2+5S()42-+3H2OC.向橙色K2O2O7溶液中加入NaOH溶液,溶液变黄色:Cr2()72-+2OH-k=2CrO42-+H2OD.向稀硝酸中加入铜粉,溶液变蓝色:3Cu+8H+2NO3=3Cu2+2NOt+4H2O3、用下列装置进行实验,能达到实验目的的是选项ABCD实验装置A疑 一 浓 气 水会 稀 盐 酸zVliNa2cO,Na2SiO3乙队冰1雕,和 浓 例 广:13_ 1 1叫 他沙和溶

3、液CSi制备乙酸乙酯分离出溟苯A.AC.CD.D4、中华民族有着光辉灿烂的发明史,下列发明创造不涉及氧化还原反应的是A.火法炼铜 B.转轮排字5、下列变化中只存在放热过程的是()A.氯化钠晶体熔化C.液氮的气化C,粮食酿酒 D.钻木取火B.氢氧化钠晶体溶于水D.水蒸气的液化6、常温下,下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是A.澄清透明的溶液中:Na+、Cu2 NOT、ClB.中性溶液中:Fe3 NH4 B r HCO3C.c(OH)J7 的溶液中:Na+、Ca2 C O、FD.Imol/L 的 KNO3 溶液中:H+、Fe2 SCN、SO?7、化学兴趣小组在家中进行化学实验,按照如图连接好线路

4、发现灯泡不亮,按照右图连接好线路发现灯泡亮,由此得出的结论正确的是()A.NaCI是非电解质B.NaCI溶液是电解质C.NaCI在水溶液中电离出了可以自由移动的离子D.NaCI溶液中,水电离出大量的离子8、NH3是一种重要的化工原料,利用NH3催化氧化并释放出电能(氧化产物为无污染性气体),其工作原理示意图如下。下列说法正确的是A.电极I 为正极,电极上发生的是氧化反应B.电极I 的电极反应式为2NH3-6 e-=N2+6H+C.电子通过外电路由电极II流向电极ID.当外接电路中转移4 moi e-时,消耗的。2为 22.4L9、设NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是A.含NA个铜原

5、子的CuO和 Cu2s的混合物质量为80.0gB.标准状况下,22.4L氧气作氧化剂时转移电子数一定为4NAC.500mL 2mol 碳酸钠溶液中带电粒子数一定大于3NAD.5 0 m L i8 m o i浓硫酸与足量锌粒反应,产生的气体分子数小于0.9NA10、2012年,国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)宣布第116号元素命名为(Livermorium),元素符号是L v,以纪念劳伦斯利弗莫尔国家实验室(LLNL)对元素发现作出的贡献。下列有关叙述中不正确的是L v的非金属性比S 强 Lv元素原子的内层电子共有110个 Lv是过渡金属元素 Lv元素原子的最高价氧化物对应的水化物为强酸

6、Lv元素的最高价氧化物的化学式为LVO3A.B.C.D.11、下列说法正确的是()A.新戊烷的系统命名法名称为2-二甲基丙烷B.可以用氢气除去乙烷中的乙烯C.己烷中加溟水振荡,光照一段时间后液体呈无色,说明己烷和澳发生了取代反应D.苯中加澳的四氯化碳溶液振荡后,溶液分层,上层呈橙红色12、在室温下,下列有关电解质溶液的说法正确的是A.将 稀 CFhCOONa溶液加水稀释后,n(H+)n(OH-)不变B.向 Na2sCh溶液中加入等浓度等体积的KHSO4溶液,溶液中部分离子浓度大小为c(Na+)c(K+)=c(SO42-)c(SC32)C(HSO3_)C.NaHA 溶液的 p H V 7,贝!J

7、溶液中的粒子一定有 c(Na+)=c(HA-)+c(H2A)+c(A2-)D.向某稀 NaHCCh溶液中通 CCh至 pH=7:c(Na+)=c(HCO3)+2c(CO32)13、在下列各溶液中,二定能大量共存的离子组是A.有色透明溶液中:Fe2+Ba2+Fe(CN)63-NO3-B.强酸性溶液中:Cu2+,K+、CUT、SO?C.含有大量AKh-的溶液中:K+、Na+、HCO3,I-D.常温下水电离的c(H+)为 lX l()r2moi几的溶液中:K+Na+,C、NO314、短周期主族元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大。X 原子的最外层电子数是K 层电子数的3 倍;Z 的原子半径在短周期

8、中最大;常温下,Z 和 W 形成的化合物的水溶液pH 7,呈弱碱性。下列说法正确的是A.X 与 W 属于同主族元素B.最高价氧化物的水化物酸性:WX WD.Z 和 W 的单质都能和水反应15、下列说法正确的是A.烷烧的通式为CnH2n+2,随 n 值增大,碳元素的质量百分含量逐渐减小B.乙烯与溟水发生加成反应的产物为嗅乙烷C.Imol苯恰好与3moi氢气完全加成,说明一个苯分子中有三个碳碳双键D.C 7 H 主链上有5 个碳原子的同分异构体共有5 种16、短周期主族元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大,X 原子最外层电子数是其电子层数的2 倍,X、丫价电子数之比为2:3.W 的原子半径在同周

9、期主族元素中最小,金属单质Z 在空气中燃烧生成的化合物可用作呼吸面具的供氧剂。下列说法错误的是A.原子半径X Y,离子半径ZYB.化合物Z2丫存在离子键,ZWY中既有存在离子键又有共价键C.X 的简单氢化物与W 的单质在光照下产生W 的氢化物D.Y、W 的某些单质或两元素之间形成的某些化合物可作水的消毒剂二、非选择题(本题包括5 小题)17、氯毗格雷(clopidogrel)是一种用于抑制血小板聚集的药物.以芳香族化合物A 为原料合成的路线如下:NaCN已知:R-CHO 而 I -。,R(N-NH;RCOOH(1)写出反应C-D 的化学方程式_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _

10、_,反应类型(2)写出结构简式,B,X(3)A属于芳香族化合物的同分异构体(含A)共有 种,写出其中与A 不同类别的一种同分异构体的结构简式(4)两分子C 可在一定条件下反应生成一种产物,该产物分子中含有3 个六元环,写出该反应的化学方程式已知:片。一胃工;:令设计一条由乙烯、甲醇为有机原料制备化合 物 工 1 的合成路线流程图,无机试剂任选_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ O (合成路线常用的表反应试剂A 反应条件B反应试剂反应条件目标产物示方式为:反应试剂 反应试剂反 应 条 件.反 应 条 件目标产物)18、丁苯歆(J)是治疗轻、中度急性脑缺血的药物,合成J 的一种路线

11、如下:已知:R-Br建RM的一乙座0R.1 )R,-C-R:I-i i r 丁-RCOOHE 的核磁共振氢谱只有一组峰c 能发生银镜反应;J 是一种酯,分子中除苯环外还含有一个五元环.回答下列问题:(1)由 A 生成B 的化学方程式为,其反应类型为;(2)D 的化学名称是,由 D 生 成 E 的化学方程式为;(3)J 的结构简式为;(4)G 的同分异构体中核磁共振氢谱有4 组峰且能与FeCh溶液发生显色反应的结构简式_ _ _ _ _ _ _ _(写出一种即可);(5)由甲醛和化合物A 经下列步骤可得到2 一苯基乙醇:A反应条件1 u反应条件2 DHCHO 口小口A-*K-CHzCH20H4?

12、rlzl)x7反应条件1为;反应条件2所选择的试剂为;L 的结构简式为19、某小组同学利用下图所示装置进行铁的电化学腐蚀原理的探究实验:装置分别进行的操作现象ftli-1翁i.连好装置一段时间后,向烧杯中滴加酚儆11 1一_ 碳N1.棒H0 CmIo溶b液L1ii.连好装置一段时间后,向烧杯中滴 加 K3Fe(CN)6溶液铁片表面产生蓝色沉淀小组同学认为以上两种检验方法,均能证明铁发生了电化学腐蚀。实验i 中 的 现 象 是 一。用化学用语解释实验i 中的现象:(2)查阅资料:K3Fe(CN)4具有氧化性。据此有同学认为仅通过ii中现象不能证明铁发生了电化学腐蚀,理由是进行下列实验,在实验几分

13、钟后的记录如下:实验滴管试管现象16供 铁 片2 mL0.5 mol-L-1K3Fe(CN)6溶液iii.蒸馈水无明显变化iv.1.0 mol-L1 NaCl 溶液铁片表面产生大量蓝色沉淀v.0.5 mol-L1 Na2s。4 溶液无明显变化a,以上实验表明:在 一 条 件 下,KFe(CN)6 溶液可以与铁片发生反应。b.为探究的存在对反应的影响,小组同学将铁片酸洗(用稀硫酸浸泡后洗净)后再进行实验i i i,发现铁片表面产生蓝色沉淀。此补充实验表明Ct的 作 用 是 一 有同学认为上述实验仍不严谨。为进一步探究K”Fe(CN)6 的氧化性对实验ii结果的影响,又利用中装置继续实验。其 中

14、能 证 实 以 上 影 响 确 实 存 在 的 是 (填字母序号)。实验试剂现象A酸洗后的铁片、R Fe(CN)6 溶 液(己 除。2)产生蓝色沉淀B酸洗后的铁片、R Fe(CN)6 和 NaCl混合溶液(未除(h)产生蓝色沉淀C铁片、K3 Fe(CN)s 和 NaCl混合溶液(已除Ch)产生蓝色沉淀D铁片、K3 Fe(CN)6 和盐酸混合溶液(已除02)产生蓝色沉淀综合以上实验分析,利用实验ii中试剂能证实铁发生了电化学腐蚀的实验方案是 o20、POCL,是重要的基础化工原料,广泛用于制药、染料、表面活性剂等行业。一种制备POCb的原理为:PC13+Ch+SO2=POC13+SOC12.某化

15、学学习小组拟利用如下装置在实验室模拟制备POCb。有关物质的部分性质如下:物质熔点/C沸点/C密度/g-mL其它PC13-93.676.11.574遇水强烈水解,易与氧气反应POC131.25105.81.645遇水强烈水解,能溶于PC13SOC12-10578.81.638遇水强烈水解,加热易分解(1)仪器甲的名称为,与 自 来 水 进 水 管 连 接 的 接 口 编 号 是.(填,或“b”)。(2)装 置 C 的作用是,乙中试剂的名称为.(3)该装置有一处缺陷,解决的方法是在现有装置中再添加一个装置,该 装 置 中 应 装 入 的 试 剂 为(写 名 称)。若无该装置,则可能会有什么后果?

16、请用化学方程式进行说明 O(4)D 中反应温度控制在60-65C,其原因是 o(5)测 定 POCL含量。准确称取30.70g POCb产品,置于盛有60.00mL蒸储水的水解瓶中摇动至完全水解;将水解液配成100.00mL溶液,取 10.00mL溶液于锥形瓶中;加入10.00 mL3.200 mol/LAgNCh标准溶液,并加入少许硝基苯用力摇动,使沉淀表面被有机物覆盖;以 Fe3+为指示剂,用0.2000 mol/L KSCN溶液滴定过量的AgNCh溶液,达到滴定终点时共用去10.00 mLKSCN溶液。滴定终点的现象为,用硝基苯覆盖沉淀的目的是.反应中POC13的百分含量为.21、铅的单

17、质、氧化物、盐在现代工业中有着重要用途。(D 铅能形成多种氧化物,如碱性氧化物PbO、酸性氧化物PbCh、类 似 Fe3O4的 Pb3O”盛 有 PbCh的圆底烧瓶中滴加浓盐酸,产生黄绿色气体,其 反 应 的 化 学 方 程 式 为.(2)以废旧铅酸电池中的含铅废料(Pb、PbO、PbO2 PbSCh及 炭 黑 等)和 H2sCh为原料,制备高纯P b O,实现铅的再生利用。其工作流程如下:过 程 1 中 分 离 提 纯 的 方 法 是 滤 液 2 中的溶质主要是一填物质的名称)。过 程 1 中,在 Fe2+催化下,Pb和 PbO2反应生成PbSO4的 化 学 方 程 式 是。(3)将PbO溶

18、 解 在HC1和NaCl的混合溶液中,得到 含NazPbCL的电解液,电解NazPbCL溶液生成Pb的装置如图所示。阳离子交换膜写出电解时阴极的电极反应式_ _ _ _ _ _ _ _ _电解过程中通过阳离子交换膜的离子主要为.电解过程中,NazPbCL电解液浓度不断减小,为了恢复其浓度,应 该 向 一 极 室(填“阴”或者“阳”)加入.(填化学式)。参考答案一、选择题(每题只有一个选项符合题意)1、B【解析】A.在 才 中含有3个 单 键 和1对孤电子对,价层电子对数为4,空间上为三角锥形,故A正确;B.B原子最外层含有3个电子,BF3中B原子形成3个共价键,B原子没有孤电子对,所 以R不

19、是B F 3,故B错误;C.由极性键构成的分子,若结构对称,正负电荷的中心重合,则为非极性分子,R分子的结构不对称,R是极性分子,故C正确;D.三角锥形分子的键角为107。,键角小于109。2&,故D正确;答 案 选B。2、B【解析】A.向AgCl悬浊液中滴加Na2s溶液时,由于Ag2s比AgCl更难溶,发生沉淀的转化,反应的离子反应为:2AgCl(s)+S2-(aq)=Ag2s(s)+2C1(a q),选项 A 正确;B.向酸性KMnCh溶液中加入NaHSCh固体,HSCh-将 MnO还原而使溶液紫色褪去,反应的离子方程式为2Mn()4_+5HSO3-+H+=2Mn2+5SO42-+3H2O

20、,选项 B 错误;C.向橙色KzCrzCh溶液中加入一定浓度的NaOH溶液后,发生Cr 2 Ch 2-+2 OH-平衡向正反应方向移动,溶液变为黄色,选 项 C 正确;D.向稀硝酸中加入铜粉,铜与稀硝酸反应生成硝酸铜,溶液变蓝色,反应的离子方程式为:3CU+8H+2NO3-=3Cu2+2NOf+4H2O,选项 D 正确;答案选B。3、D【解析】A.氨气与浓硫酸反应,不能选浓硫酸干燥,故 A 错误;B.稀盐酸易挥发,盐酸与硅酸钠反应生成硅酸,且盐酸为无氧酸,不能比较非金属性,故 B 错误;C.导管在饱和碳酸钠溶液的液面下可发生倒吸,导管口应在液面上,故 C 错误;D.溟苯的密度比水的密度大,分层

21、后在下层,图中分液装置可分离出溟苯,故 D 正确;故选D。【点睛】1、酸性干燥剂:浓硫酸、五氧化二磷,用于干燥酸性或中性气体,其中浓硫酸不能干燥硫化氢、澳化氢、碘化氢等强还原性的酸性气体;五氧化二磷不能干燥氨气。2、中性干燥剂:无水氯化钙,一般气体都能干燥,但无水氯化钙不能干燥氨气和乙醇。3、碱性干燥剂:碱 石 灰(CaO与 NaOH、KOH的混合物)、生 石 灰(CaO)、NaOH固体,用于干燥中性或碱性气体。4、B【解析】A.火法炼铜是指用氧气与硫化亚铜制取铜的反应,属于氧化还原反应,故 A不选;B.转轮排字属于物理变化,故选B;C.用粮食酿酒过程实质是淀粉水解生成葡萄糖,在进行发酵生成乙

22、醇的过程,中间有元素化合价发生变化,属于氧化还原反应,故 C不选;D.钻木取火是通过动能转化为热能使木材燃烧,属于氧化还原反应,故 D不选;答案:Bo5、D【解析】电解质的电离、钱盐溶于水、固体融化、液体汽化等均为吸热过程,而浓硫酸、氢氧化钠固体溶于、物质的液化、液体的固化均为放热过程,据此分析。【详解】A.氯化钠晶体熔化是吸热的过程,选项A错误;B.氢氧化钠固体溶于水放热,氢氧化钠在水中电离吸热,选项B错误;C.液氮的气化是吸热的过程,选 项 c 错误;D.水蒸气液化,为放热过程,选项D正确。答案选D。6、A【解析】A.选项离子之间不能发生任何反应,离子可以大量共存,A 符合题意;B.中性溶

23、液中,OH-与F/+会形成Fe(OH)3沉淀,OH与 HCO.3反应产生CCh,H2O,离子之间不能大量共存,B 不符合题意;C.c(OH-)c(K+)=c(SO42-)c(HSO3)c(SO32),故 B 错误;C.NaHA溶液的p H V 7,溶液显酸性,但是不能确定HA是否完全电离以及是否水解,故无法确定溶液中是否有HA。和 H zA,故 C 错误;D.向 NaHCCh溶液中通CCh至 pH=7,c(H+)=c(OH),溶液中存在电荷守恒为:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32)+c(OH),则 c(Na+)=c(HCO3)+2c(CO32),故 D 正确;答案选D

24、。13、D【解析】A.Fe?+与 Fe(CN)6/-产生蓝色沉淀,不能大量共存,选项A 错误;B.强酸性溶液中H+与 CKT反应产生HC1O弱电解质而不能大量共存,选 项 B错误;C.A1O2-与 HCCh-会反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳而不能大量共存,选 项 C 错误;D.常温下水电离的c(H+)为 IXIO-nmoi/L的溶液可能显酸性或碱性,但 与K+、N a CF,NO3-均不发生反应,能大量共存,选 项 D 正确。答案选D。14、A【解析】短周期主族元素X、Y、Z、W 的原子序数依次增大。X 原子的最外层电子数是K 层电子数的3 倍,则 X 为 O;Z 的原子半径在短周期中最大,则

25、 Z 为 Na,丫为F;常温下,Z 和 W 形成的化合物的水溶液pH 7,呈弱碱性,则为Na2S,即 W 为 S。【详解】A.O 与 S 属于同主族元素,故 A 正确;B.F 无最高价氧化物对应的水化物,故 B 错误;C.水、氟化氢分子间存在氢键,沸点反常,常温下,水为液态、氟化氢为气态,所以简单氢化物的沸点:H2O HF H 2S,故C 错误;D.Na与 H2O反应生成NaOH和 H2,S 和 H2O不反应,故 D 错误。综上所述,答案为A。【点睛】注 意 H2O.HF、NH3氢化物的沸点,它们存在分子间氢键,其他氢化物沸点与相对分子质量有关,相对分子质量越大,范德华力越大,熔沸点越高。15

26、、D【解析】A.烷炫的通式为C“H2n+2,C 元 素 的 质 量 分 数 为 於=H,则 随 n 值增大,碳元素的质量百分含量逐渐增大,故 An错误;B.乙烯中含碳碳双键,可与溪水发生加成反应生成1,2-二溪乙烷,故 B 错误;C.苯中不含碳碳双键,故 C 错误;D.C7H16主链上有5 个碳原子的烷烧,支链为2 个甲基或1个乙基,符合的有(C%)3CCH2cH2cH3、CH3cH2c(CH3)2CH2cH3、CH3cH2cH(CH2cH3)CH2cH3、(CH3)2CHCH2CH(CH3)2.(CH3)2CHCH(CH3)CH2CH 3,共5 种,故 D 正确;答案选D。16、A【解析】X

27、 原子最外层电子数是其电子层数的2 倍,且四种元素中原子序数最小,则 X 为 C,X、丫价电子数之比为2:3,则丫为O,金属单质Z在空气中燃烧生成的化合物可用作呼吸面具的供氧剂,则 Z 为 Na,W 的原子序数比Z 大且半径在同周期中最小,则 W 为 C L 综上所述,X、Y、Z、W 分别为:C、O、Na、C l,据此解答。【详解】A.C 和 O 位于同周期且C 原子序数小于O,所 以 C 原子的半径大于O 原子半径,Na+和 02-电子排布相同,o”的原子序数更小,所以Na+的半径小于O%,即原子半径X Y,离子半径Z(CH3)3CBr镁、乙醛CH2MgBr【解析】比较A、B 的分子式可知,

28、A 与 HBr发生加成反应生成B,B 的核磁共振氢谱只有一组峰,则可知D 为 CH2=C(CH3”,E 为(CH3)3C B r,根据题中已知可知F 为(CH3)3CMgBr,C 能发生银镜反应,同时结合G 和 F 的结构简式可推知C为,进而可以反推得,B 为J 是一种酯,分子中除苯环外,还含有一个五元环,则 J 为.,A 为,根据题中已知,由 G 可推知H 为严H明/Y O H5 C 0 0 H与嗅发生取代生成K 为CH2BrK 在镁、乙醛的条件下生成L 为,L 与甲醛反应生成2-苯基乙醇CH2MgBr【详解】(1)由 A 生 成 B 的化学方程式为+Bn 铁粉+H B r,其反应类型为取代

29、反应;(2)D 为 CH2=C(CH3)2,名称是2-甲基丙烯,由 D 生成E 的化学方程式为CH2=C(CH3)2+HBr(CH3)3CBr,故答案为 2-甲基丙烯;CH2=C(CH3)2+HBr(CH3)3CBr;(3)根据上面的分析可知,J 的结构简式为,故答案为(4)G 的同分异构体中核磁共振氢谱有4 组峰且能与FeCh溶液发生显色反应,说明有酚羟基,这样的结构为苯环上连有-OH、-CHzBr呈对位连结,另外还有四个-CM基团,呈对称分布,或者是-OH、(CHRBr呈对位连结,另外还 有 2 个-CM基团,以-OH为对称轴对称分布,这 样 有 能&OHCH.Br或(5)反 应 I 的为

30、与溟发生取代生成K 为1 3 ,反应条件为光照,K 在镁、乙醛的条件下生成L 为CH2 Br ,故答案为光照;镁、乙酸;二CH2MgBr CH2MgBr19、碳棒附近溶液变红 O2+4e+2H2O=4OH RFe(CN)6 可能氧化Fe生成Fe?+,会干扰由于电化学腐蚀负极生成Fe2+的检测存在。一破坏了铁片表面的氧化膜 AC 连好装置一段时间后,取铁片(负极)附近溶液于试管中,滴 加 K3Fe(CN)6溶液,若出现蓝色沉淀,则说明负极附近溶液中产生Fe2+了,即发生了电化学腐蚀【解析】根据图像可知,该装置为原电池装置,铁作负极,失电子生成亚铁离子;c 作正极氧气得电子与水反应生成氢氧根离子,

31、正极附近显红色。要验证K3Fe(CN)6具有氧化性,则需要排除其它氧化剂的干扰,如氧气、铁表面的氧化膜等。【详解】(1)根据分析可知,若正极附近出现红色,则产生氢氧根离子,显碱性,证明铁发生了电化学腐蚀;正极氧气得电子与水反应生成氢氧根离子,电极反应式02+4e+2H20=40H-;(2)K3Fe(CNR具有氧化性,可能氧化Fe为亚铁离子,影响实验结果;a 对比试验iv和 v,溶液中的Na,、S0对铁的腐蚀无影响,CF使反应加快;b 铁皮酸洗时,破坏了铁表面的氧化膜,与直接用NaCl溶液的现象相同,则的作用为破坏了铁片表面的氧化膜;(3)A.实验时酸洗除去氧化膜及氧气的氧化剂已排除干扰,A正确

32、;B.未排除氧气的干扰,B错误;C.使 用 c r 除去铁表面的氧化膜及氧气的干扰,C正确;D.加入了盐酸,产生亚铁离子,干扰实验结果,D错误;答案为AC。按实验A连接好装置,工作一段时间后,取负极附近的溶液于试管中,用 K3Fe(CNM试剂检验,若出现蓝色,则负极附近产生亚铁离子,说明发生了电化学腐蚀。2 0 球 形 冷 凝 管 a干燥CL,同时作安全瓶,防 止 堵 塞 五 氧 化 二 磷(或 硅 胶)碱 石 灰 POCh+3H2O=H3Po4+3HC1,SOC12+H2O=SO2+2HC1 一是温度过高,PC13会大量挥发,从而导致产量降低;二是温度过低,反应速率会变慢当最后一滴标准KSC

33、N溶液滴入时,溶液变为红色,且半分钟不褪去 使生成的沉淀与溶液隔离,避免滴定过程中SCN-与 AgCI反 应 50%【解析】分析:本题以POCb的制备为载体,考 查 CL、SO2的实验室制备、实验条件的控制、返滴定法测定POCb的含量。由于PCb、POCb、SOCL遇水强烈水解,所以用干燥的CL、SO2与 PCb反应制备P O C b,则装置A、B、C、D、E、F 的主要作用依次是:制 备 CL、除 CL中的HC1(g)、干 燥 CL、制备POCI3、干燥SCh、制备SO2;为防止POCb、SOCL水解和吸收尾气,D 装置后连接盛碱石灰的干燥管。返滴定法测定POCb含量的原理:POC13+3H

34、2O=H3PO4+3HCk AgNO3+HCl=AgCU+HNO3,用 KSCN 滴定过量的 AgNO3,发生的反应为KSCN+AgNO3=AgSCN|+KNO3,由消耗的KSCN计算过量的AgNO3,加入的总AgNCh减去过量的AgNCh得到与C1-反应的AgNCh,根据Ag+Cl=AgCl I 和 C1守恒计算POCh的含量。详解:(1)根据仪器甲的构造特点,仪器甲的名称为球形冷凝管。为了更充分的冷凝蒸气,冷凝管中的水应下进上出,与自来水进水管连接的接口的编号为a。(2)由于PCb、POCh、SOCL遇水强烈水解,所以制备POCh的 Cb和 SO2都必须是干燥的。根据装置图和制备POCb的

35、原理,装置A 用于制备C12,装 置 B 用于除去C12中 HC1(g),装 置 C 用于干燥C12,装 置 F 用于制备SO2,装置E 用于干燥SO 2,装置D 制 备 PO C b;装 置 C 的作用是干燥C L,装 置 C 中有长直玻璃管,装 置 C 的作用还有作安全瓶,防止堵塞。乙中试剂用于干燥SO2,SO2属于酸性氧化物,乙中试剂为五氧化二磷(或硅胶)。(3)由于Sth、CL有毒,污染大气,最后要有尾气吸收装置;POCb、SOCL遇水强烈水解,在制备POCL的装置后要连接干燥装置(防外界空气中H2O(g)进入装置D 中),该装置缺陷的解决方法是在装置D 的球形冷凝管后连接一个既能吸收

36、SO2、CL又能吸收H2O(g)的装置,该装置中应装入的试剂是碱石灰。若没有该装置,POCL、SOC12发生强烈水解,反应的化学方程式为POC13+3H2O=H3PO4+3HCK SOC12+H2O=SO2+2HCL(4)D 中反应温度控制在60 6 5 C,其原因是:温度太低,反应速率太慢;温度太高,PCh会大量挥发(PCb的沸点为 76.1 C),从而导致产量降低。(5)以 F/+为指示剂,当 KSCN将过量的Ag+完全沉淀时,再滴入一滴KSCN溶液与Fe3+作用,溶液变红色,滴定终点的现象为:当最后一滴标准KSCN溶液滴入时,溶液变为红色,且半分钟不褪去。硝基苯是难溶于水且密度大于水的液

37、体,用硝基苯覆盖沉淀的目的是:使生成的沉淀与溶液隔离,避免滴定过程中SCZ与 AgCl反应。n(AgNO3)a=n(KSCN)=0.2000mol/L x 0.01L=0.002mol,沉淀 10.00mL 溶液中 CT消耗的 AgNO.:物质的量为3.200mol/L x 0.01L-0.002mol=0.03mol,根据 Ag+Cl=AgCl l 和 Cl 守恒,样品中O.Ojmol JOO.00mLXn(POCh)=3-0.00mL=o.lmol,m(POCI3)=0.1 mol x 153.5g/mol=15.35g,POCb 的百分含量为75.35g-X30.70g 100%=50%

38、o21、PbO2+4HCl(浓)=PbCL+CL t+4H2O 过滤 硫酸钠 Pb+PbO2+2H2sO4 2PbSO4+2H2OPbCl?+2e=Pb+4Cl-H+阴 PbO【解析】(1)依据给定信息结合氧化还原反应规律和元素守恒规律作答;(2)含铅废料(Pb、PbO、PbO2、PbSOa及炭黑等)与硫酸亚铁和硫酸作用,生成不溶物PbSCh、炭黑和滤液硫酸铁、硫酸等,其中硫酸亚铁作催化剂,加 快 Pb和 PbO2的反应,经过过滤得到的PbS()4粗品再与氢氧化钠反应制得PbO粗品,再经过分离提纯得到高纯P b O,据此分析作答;(3)在上述装置图中,电解池的阳极水中的氢氧根离子发生氧化反应生

39、成氧气,阴极则为PbCW得电子生成Pb的过程,再结合电解池的原理分析作答。【详解】(1)盛 有 PbO2的圆底烧瓶中滴加浓盐酸,产生黄绿色气体,则该气体为氯气,根据氧化还原反应的规律及元素守恒可知,产物还有PbCL和水,其化学方程式为:PbO2+4HCl(浓尸PbC12+CLT+4H20;(2)过 程 1 中得到了滤液和不溶物PbSO4,则过程1 的操作方法为过滤;PbSO,与氢氧化钠反应生成物除了 PbO以外,应还有硫酸钠,则滤液2 中的溶质主要是硫酸钠,在 Fe?+催化下,Pb和 PbOz在稀硫酸作用下发生归中反应生成PbSCh 的方程式为:Pb+PbO2+2H2SO4 F f-2PbSO4+2H2O,故答案为过滤;硫酸钠;Pb+PbO2+2H2SO4F f-2PbSO4+2H2O;(3)电解时阴极PbCH得电子生成P b,其电极反应式为PbCLt2+2e=Pb+4Ch电解过程中,惰性电极a(阳极)上水失电子发生氧化反应,其电解反应式为:2H2O-4e=O2t+4H+,为平衡电荷,生成的H+会通过阳离子交换膜移向阴极,故答案为H+;电解过程中,阴极发生电极反应:PbC142-+2e=Pb+4CI,则可在阴极补充PbO生 成 P b C H,使 Na2PbeL电解液浓度恢复,故答案为阴极,PbO。

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