催化剂表征考试题库.docx

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1、华工催化剂表征考试题库 、写出以下催化剂表征技术或仪器的中文全称,理解根本原理AFM原子力显微镜是利用原子之间的范德华力作用来呈现样品的外表特性。STM扫描隧道显微镜利用量子理论中的隧道效应UV-Vis紫外可见吸取光谱,分子的紫外-可见吸取光谱是基于分子内电子跃迁产生的吸取光谱进展分析的一种常用的光谱分析方法。GC- MS气相色谱质谱联用,GC 把化合物分别开 然后用质谱把分子打碎成碎片 来测定该分子的分子量XPS具有足够能量的 X 射线与样品相互作用, X 光子把全部能量转移给原子或分子中的束缚电子,使不同能级的电子以特定几率电离。检测不同能量的光电离电子的强度分布称为 X-射线光电子能谱X

2、PSDTA差热分析法,是以某种在肯定试验温度下不发生任何化学反响和物理变化的稳定物质参比物与等量的未知物在一样环境中等速变温的状况下相比较,未知物的任何化学和物理上的变化,与和它处于同一环境中的标准物的温度相比较,都要消灭临时的增高或降低。AES俄歇电子能谱:是一种利用高能电子束为激发源的外表分析技术 .AES 分析区域受激原子放射出具有元素特征的俄歇电子。原子放射光谱是利用物质在热激发或电激发下,每种元素的原子或离子放射特征光谱来推断物质的组成,而进展元素的定性与定量分析的。FTIR傅立叶变换红外光谱TPR程序升温复原 TPD程序升温脱附 ESR电子自旋共振 NMR核磁共振XAFSX 射线吸

3、取精细构造谱离子散射谱Ion Scattering Spectroscopy,ISS电子能量损失谱Electron Energy Loss Spectroscopy,EELS 二次(或次级)离子质谱 (SIMS)1原子吸取光谱 (Atomic Absorption Spectroscopy,AAS)X 射线能量分散谱 (Energy Dispersive X-ray Spectroscopy,EDS) 电子顺磁共振谱 (Electron Paramagnetic Resonance,EPR)诱导等离子耦合 (Inductive Coupled Plasma,ICP) 低能离子散射谱 LEISS

4、扫描探针显微镜 SPM 场离子显微镜FIM漫反射红外光谱DRIFT 热重分析法TG微分热重分析DTG 差示扫描量热DSC 释出气体分析EGA紫外光电子能谱Ultraviolet Photoelectron Spectroscopy,UPS二、电子显微镜技术是表征催化剂形貌、颗粒大小、成份电子显微镜与能谱联用等的重要手段,对无机、有机,导体、非导体材料都格外有效,常用的电子显微镜有 SEM、TEM 二种,他们各有何优缺点?对试验制备的 SiO2 纳米微球负载的 CuO 催化剂进展 SEM、TEM 表征,上机分析前样品需要分别进展怎样的处理操作?试验可以得到哪些信息?SEM 的优点是:直接观看样品

5、的形貌;立体感较强,比照度较高;观看范围从 nm 到 mm,比较广,对于小于样品台的样品几个cm可以不破坏样品进展观看,便利与 EDS 能谱联用进展样品的成份分析。SEM 的缺点:样品需要导电,假设是导电性较差,需要镀碳或镀金膜;分辩率没有 TEM 高;不能观看样品的内部构造,只是外表形貌,例如对纳米管还是纳米纤维不能推断,不能观看中空性;对纳米颗粒的争论,成份分析误差大,难以进展TEM 的优点是:对于导体、非导体样品都可进展,不需要镀导电膜;分辩率可以比 SEM 高,目前有高区分透射电子显微镜HRTEM;可以进展 X衍射花纹、晶体构造争论、晶间距确定;对于纳米材料电子能透过,能观看纳米样品的

6、内部构造,例如能推断纳米管还是纳米纤维,能观看中空性,确定内径与外径;结合探针能谱,对纳米颗粒的成份构造争论格外好。TEM 的缺点:对于很多样品不能直接观看,必需进展超声分散等处理,通过负载在镀膜的铜网上进展观看;图象的立体感较差,不适合形貌观看;观看范围比较小,厚或大颗粒样品几个微米就难以观看争论,电子不能透过,只能观看黑色的一团,对于大样品不能进展观看。三、程序升温分析技术是催化剂表征的重要手段, 在争论催化剂外表上分子在升温时的脱附行为和各种反响行为的过程中,可以获得很多重要的信息,请简述 通过程序升温分析技术可以获得催化剂争论的哪些信息内容?程序升温分析技术具体有哪些技术?怎样保证程序

7、升温分析试验在动力学区进展具体进展哪些试验操作?TPAT 在争论催化剂外表上分子在升温时的脱附行为和各种反响行为的过程中,可以获得以下重要信息:1 外表吸附中心的类型、密度和能量分布;吸附分子和吸附中心的键合能和键合态。2 催化剂活性中心的类型、密度和能量分布;反响分子的动力学行为和反响机理。3 活性组分和载体、活性组分和活性组分、活性组分和助催化剂、助催化剂和载体之间的相互作用。4 各种催化效应-协同效应、溢流效应、合金化效应、助催化剂效应、载体效应等程序升温复原(TPR)程序升温脱附(TPD)和序升温外表反响(TPSR) 程序升温氧化(TPO)具体试验操作:1 从低到高转变升温速率 ,直到

8、测得的 Ed 值不变,则取 Ed 开头不变时的 值定为最小值,这样做通过转变 测定Ed 试验时就能保证明验在动力学区进展。2 尽量使用小颗粒。四、通常对固体酸外表酸性的表征包括酸位的类型、酸强度、酸量、酸位的微 观构造,请描述他们各自的含义;常用的固体外表酸酸性的测定方法有哪些, 具体表征什么内容?酸位的类型分类有多种方法,如质子酸、路易斯酸、软酸、硬酸等。依据固体酸外表酸位起作用的方式,将酸位分成两种类型,即质子酸(简称B 酸)和路易斯酸(简称 L 酸)。质子酸位是质子的赐予体;路易斯酸位是电子对受体。酸强度是指给出质子(B 酸)或是承受电子对(L 酸)的力量。将固体外表酸的酸强度定义为固体

9、外表的酸中心使吸附其上的中性 (不荷电的)碱指示剂转变成为它的共轭酸的力量。微观构造:酸部位的主要基团或者离子。酸量又称酸度或酸密度,按实际需要可用不同的单位,如单位质量或单位外表积样品上酸位的量,记以mmol/g 或 mmol/cm2,又如对沸石样品,可用单位晶胞上的酸位数表示。常用的固体外表酸酸性的测定方法方法吸附指示剂正丁胺滴定法吸附微量热法热分析TA、DTA、DSC方法程序升温热脱附羟基区红外光谱探针分子吸附红外光谱1HM ASNMR27AIM ASNMR表征内容酸量、酸强度酸量、酸强度酸量、酸强度酸量、酸强度各类外表羟基、酸性羟基B 酸、L 酸、沸石骨架上、骨架外 L 酸B 酸量、B

10、 酸强度区分沸石的四周体铝、八面体铝L 酸Ps:红外光谱法测定外表酸性的根本原理是,通过具有碱性的探针分子在外表酸位吸附后,所产生的红外光谱的特征吸取带或吸取带的位移 ,测定酸位的性质、强度与酸量。五、在 Pt/Al2O3 催化剂上 CO 存在物理吸附与化学吸附形式,而化学吸附的模式可能存在线性吸附与桥式吸附模式的一种或两种同时存在,同时还可能存在Spillover 效应,试验需要对 CO 在 Pt/Al2O3 催化剂上的吸附进展系统争论, 请对物理吸附与化学吸附形式、化学吸附模式、吸附量、吸附强度、Spillover 效应进展解释,承受哪些分析方法与试验技术进展表征。物理吸附是吸附质分子靠范

11、德华力分子引力在吸附剂外表上吸附,外表上剩余力场是外表原子配位不饱和造成的,作用力较弱。物理吸附由于是范氏力起作用,而范氏力在同类或不同类的任何分子间都存在,所以是非专一性的,在外表上可吸附多层。化学吸附类似于化学反响,吸附质分子与吸附剂外表原子间形成吸附化学键。被化学吸附的分子与原吸附质分子相比,由于吸附键的猛烈影响,构造变化较大。由于化学吸附同化学反响一样只能在特定的吸附剂吸附质之间进展所以具有专一性,并且在外表只能吸附一层。固体外表吸附物 ( 离子或自由基 ) 迁移到次级活性中心的现象称为溢流Spillover。吸附量使用单位质量的吸附剂所吸附气体的体积或物质的量。1、用 CO 的 TP

12、D 法可以看出 CO 在 Pt/Al2O3 催化剂上的化学吸附模式,假设消灭一个脱附峰,则说明只有一种吸附模式;假设消灭两个脱附峰,则说明有两种吸附模式。假设存在两种吸附模式,从脱附峰的面积的大小可以看出两种吸附模式的吸附量的关系。从脱附温度的凹凸可以看出吸附的强度,假设脱附温度较高,则吸附强度较强,反之亦然。2、红外光谱测定。C O 吸附在 P t 膜和 P t / Al 2 O3 上有两个吸取带, 并认为 2 0 0 0 厘米-以上的吸取带是所谓“ 线式” 构型 ( P t -C O) , 而2 0 0 0 厘米-以下的属于“ 桥式 ” 构 型。六、XRD 对晶相构造分析、纳米晶粒的粒径计

13、算。每种晶体都有它自己的晶面间距 d,而且其中原子依据肯定的方式排布着。这反映在衍射图上各种晶体的谱线有它自己特定的位置、数目和强度 I。因此, 只须将未知样品衍射图中各谱线测定的角度 及强度 I 去和样品所得的谱线进展比较就可以到达物相分析的目的。Scherrer 方程Dhkl=klhklb cosq留意:1. 为半峰宽度,即衍射强度为极大值一半处的宽度,单位以弧度表示2. Dhkl 只代表晶面法线方向的晶粒大小,与其他方向的晶粒大小无关;3. k 为外形因子,对球状粒子 k=1.075,立方晶体 k=0.9,一般要求不高时就取 k=1。七、固体催化剂的宏观物性有哪些?简述各有什么方法进展表

14、征。 1、催化剂的颗粒分析颗粒尺寸,平均粒径,粒径分布;2、测量粒径 1m 以上的粒度分析技术 ,除筛格外 ,有光学显微镜、重力沉降 - 扬析法、电敏感计数的 Coulter 电感法、沉降光透法及光衍射法等;3、粒径 1m 以下颗粒 ,由于测量下电子显微镜、离心沉降、光散射(如光子相关谱 PCS)以及颗粒色谱的场流淌分级(FFF)等方法。4、催化剂的机械强度测定压碎强度测定单粒抗压碎强度测定,积存抗压碎强度测定 磨损性能测试旋转磨损筒试验,空气喷射法5、孔构造表征介孔分子筛吸附表征:介孔分子筛比外表积BET 氮吸附法,介孔分子筛孔体积,介孔分子筛孔尺寸和分布,介孔分子筛滞后回线,物理吸附法,压

15、汞法。催化剂集中系数:吸附速率重量法,气象色谱法,集中池法,核磁共振法。八. 被称为纳米材料“眼睛”的两种表征方法是什么,简述根本原理以及使用中各有何优缺点?扫描隧道显微镜STM,原子力显微镜(AFM)扫描隧道显微镜利用量子理论中的隧道效应,掌握隧道电流或针尖样品距离的恒定而使探针随外表起伏运动,从而描绘出外表态密度的分布或原子排列的图像,STM 只能直接观看导体和半导体的外表构造。1、原子级高区分率2、可实时得到实空间中样品外表的三维图像,可用于具有周期性或不具备周期性的外表构造的争论3、可以观看单个原子层的局部外表构造,而不是对体相或整个外表的平均性质,因而可直接观看到外表缺陷4、可在真空

16、、大气、常温等不同环境下工作,样品甚至可浸在水和其他溶液中,不需要特别的制样技术并且探测过程对样品无损伤5、协作扫描隧道谱STS可以得到有关外表电子构造的信息,利用STM 针尖,可实现对原子和分子的移动和操纵,这为纳米科技的全面进展奠定了根底原子力显微镜是利用原子之间的范德华力Van Der Waals Force作用来呈现样品的外表特性,AFM 技术的主要特点:1、优点:(1) 制样相对简洁,多数状况下对样品 不破坏;(2) 可同时得到尽可能多的信息.(3) 操作简洁,对附属设备要求低, 价格相对较低.(4) 可进展特别样品(如溶液状态下)的测试. 2、缺点:(1) 对试样仍有较高要求,特别

17、是平坦度.(2) 试验结果对针尖有较高的依靠性(针尖效应).(3) 仍旧属于外表表征技术,需和其他测试手段结合.九、以 Ce(NO3)3 和 Mn(NO3)2 为前驱体,通过沉淀法制备了 MnOx-CeO2Mn 含量为 34催化剂,图 1 是不同焙烧温度下催化剂的 XRD 图,图 2 是不同焙烧温度下催化剂的氢气 TPR 图。请对该催化剂谱图进展分析与争论。提示:MnOx 有两个独立的复原峰 和 ,依据文献报道 峰代表高价氧化锰复原为 Mn3O4 , 峰则代表 Mn3O4 再复原为 MnO 的过程。图 1, (a) 400oC; (b) 500 oC; (c) 700 oC ; (d) 900

18、 oC7图 2 (a) 400oC; (b) 500 oC; (c) 600 oC ; (d) 700 oC; (e) 900 oC参考答案一: XRD:随着焙烧温度的上升,催化剂的衍射峰强度增加,并且越来越锋利,这是由于高温焙烧使催化剂晶粒变大; 而高温焙烧后, 体系中除了 CeO2 物相外,还消灭了 Mn2O3,和 Mn3O4 物相说明随着焙烧温度的上升,Mn2O3 和 Mn3O4的相对含量增加不同温度焙烧的 C e M n 3 4 样品的 H- T P R 图随着焙烧温度的提高, 样品的复原峰渐渐 向高温方向移动, 结合 X R D结果可知, 这是由于高温焙烧使催化剂晶粒增大所致另外,随

19、着焙烧温度的上升, 样品的 a 峰面积渐渐减小,b 峰面积渐渐增加这说明随着焙烧温度的上升,催化剂中高价氧化锰的含量渐渐削减,锰的平均价态呈下降趋势,因此催化剂活性降低。参考答案二:(1) 图 1 是不同焙烧温度下催化剂的 XRD 图,从图中可以看出,当温度低于700时,CeO2、Mn2O3、Mn3O4 的 XRD 特征峰不明显,说明在较高的温度下焙烧可得到较好的结晶态。(2) 温度为 700时,消灭明显的 CeO2 特征峰。焙烧温度为 900时消灭明显的 Mn2O3、Mn3O4 的 XRD 特征峰。说明在低于 900时 Mn(NO3)2 分解不完全。(3) 在焙烧过程中消灭了两种 Mn 的氧

20、化物特征峰,说明存在两种形式的氧化锰。(4) 图 2 是不同焙烧温度下催化剂的氢气 TPR 图,从图中可以看出,400 焙烧的催化剂中含有两个 MnOx 独立的复原峰 和 ,这证明白文献中有关高价氧化锰的两种复原态为 Mn3O4 、MnO 这一结论。(5) 随着焙烧温度的上升, 复原峰渐渐消逝, 峰渐渐增加,这说明高温焙烧时 Mn3O4 不稳定,更简洁再复原为 MnO。十、试验在乙醇溶剂中承受溶胶凝胶法制备 TiO2-SnO2 复合粉末,其中图 (a) 是不同 SnO2 含量下 TiO2-SnO2 复合粉末 450下处理后的 XRD 谱图;图(b)纯TiO2 粉末不同温度下处理后的 XRD 谱

21、图;图(c)是 SnO2/TiO2=5.0 的 TiO2-SnO2 复合粉末不同温度下处理后的 XRD 谱图。请对谱图进展分析,并说明得到的结8果。15(a) 是不同 SnO2 含量下 TiO2-SnO2 复合粉末 573 K 下处理后的 XRD 谱图(1)SnO2/TiO2=0,(2)SnO2/TiO2=0.1%,(3)SnO2/TiO2=1.0%, (4) SnO2/TiO2=5.0%, (5)SnO2/TiO2=10.0%,(6)SnO2/TiO2=20.0% (摩尔比)。(b) 纯 TiO2 粉末不同温度下处理后的 XRD 谱图(1) 393 K; (2) 573 K; (3) 773

22、K; (4) 973 K(c) SnO2/TiO2=5.0 的TiO2-SnO2 复合粉末不同温度下处理后的XRD 谱图(1) 393 K,(2)573 K,(3)773 K,(4) 973 K图中:TiO2 (锐钛矿), TiO2 (金红石); -TiO2 板钛矿构造 参考答案:图 a 是承受两种不同方法制备的 TiO2-SnO2 复合材料的 XRD 谱图,其中 (a) 是在乙醇溶剂中承受溶胶凝胶法制备的 TiO2-SnO2 复合粉末的 XRD 谱图。由图可看到,在 SnO2/TiO2 小于 1.0时,TiO2-SnO2 复合粉末的 XRD 图与纯 TiO2 的 XRD 谱图一样,主要是锐钛

23、矿 TiO2 的特征峰;当 SnO2/TiO2 为 5.0时,TiO2 具有锐钛矿和金红石两种晶相;当 SnO2/TiO2 为 10.0时,TiO2 主要以金红石构造存在。在本试验中锡的参加对 TiO2 的相变温度产生大的影响,使 TiO2 由锐钛矿向金红石转变的温度降低。结果说明:在溶胶凝胶制备过程中,通过掌握SnCl4 的添加量,便可在较低热处理温度下试验为 773K实现 TiO2 晶态构造从锐钛矿到不同比例的复合相直至纯金红石相的转变。6 分图b 是不同温度下热处理制备的TiO2 粉末的XRD 谱图,可以看到随处理温度增加,TiO2 的 XRD 特征峰越尖细,说明形成的晶面越完善。在 5

24、73 K 以下 TiO2 主要以锐钛矿与局部板钛矿构造存在;773 K 下 TiO2 主要以锐钛矿与金红石相构造共存;973 K 下 TiO2 主要为金红石相构造。3 分图 c 是 SnO2/TiO2 粉末的 XRD 谱图,在 573 K 以下 TiO2 主要以锐钛矿与金红石相构造共存;773 K 下 TiO2 主要为金红石相构造;973 K 下 TiO2 已经转变为完整的金红石相构造。比照图a, b 可见,锡的参加对TiO2 的相变温度产生大的影响,使 TiO2 低温下由锐钛矿向金红石相转变,而且在 TiO2-SnO2 复合材料中没有检测到晶态 SnO2 的特征峰。3 分在本试验二氧化锡含量

25、比较低的状况下,一般认为 Sn4弥散在 TiO2 晶格之间,或 SnO2 在 TiO2 外表上单层分散,导致复合溶胶法制备的 TiO2-SnO2 粉末, 检测不到 SnO2 晶体的 XRD 特征峰。当二氧化锡含量较高时,TiO2-SnO2 复合材9料中没有检测到晶态 SnO2 的存在,可能是由于此方法制备的复合凝胶在 573K 处理时,SnO2 没有形成完整晶态构造。十一、XPS 的根本原理,可以对催化剂进展哪些表征?一般多相催化剂中毒与失活有哪些缘由,怎样承受 XPS 进展表征分析?具有足够能量的 X 射线与样品相互作用,X 光子把全部能量转移给原子或分子中的束缚电子,使不同能级的电子以特定

26、几率电离。检测不同能量的光电离电子的强度分布称为 X-射线光电子能谱XPS通过对这些信息的解析,可以获得样品中原子的各种信息如含量,化学态等。XPS 可以对外表元素做出一次全部定性和定量分析,还可以利用其化学位移效应进展元素价态分析;利用离子束溅射和 ARXPS 可以获得元素及其化学态沿深度的分布信息;利用其高空间分辩率,还可以进展微区选点分析,线分布扫描分析以及元素及化学态的面分布分析。通常元素获得额外电子时,化学价态为负,该元素的 XPS 结合能降低。反之, 当该元素失去电子时,化学价态为正,XPS 的结合能增加。 利用这种化学位移我们可以分析元素在该物种中的化学价态和存在形式。元素的化学

27、态分析是 XPS 分析的最重要的应用之一。催化剂失活与失活缘由:催化剂中毒或积碳,活性组分的流失与升华,活性组分烧结。通常来说催化剂外表因吸附了S、P等化合物或积碳中毒,可以用XPS 对外表进展定性分析,假设外表检测到了S、P特征峰,则证明是由于吸附了S、P 的化合物而中毒,假设检测到C元素的特征峰,则证明是积碳导致了催化剂的失活。XPS 分析谱图时,首先必需消退荷电位移。通常对于金属和半导体样品几乎不会荷电,因此不用校准。但要留意电接触是否良好。对于绝缘样品,则必需进展校准。由于,当荷电较大时,会使结合能位置有较大的偏移,导致错误推断。切记不行对谱图进展平滑处理。十二、以 Ce(NO3)3

28、和 Mn(NO3)2 为前驱体,通过沉淀法制备了 MnOx-CeO2Mn 含量为 34催化剂,图 1 是不同焙烧温度下催化剂的 XRD 图,图 2 是不同焙烧温度下催化剂的氢气 TPR 图。请对该催化剂谱图进展分析与争论。15提示:MnOx 有两个独立的复原峰 和 ,依据文献报道 峰代表高价氧化锰复原为 Mn3O4 , 峰则代表 Mn3O4 再复原为 MnO 的过程。图 1 (a) 400oC; (b) 500 oC; (c) 700 oC ; (d) 900 oC图 2 (a) 400oC; (b) 500 oC; (c) 600 oC ; (d) 700 oC; (e) 900 oC(6)

29、 图 1 是不同焙烧温度下催化剂的 XRD 图,从图中可以看出,当温度低于700时,CeO2、Mn2O3、Mn3O4 的 XRD 特征峰不明显,说明在较高的温度下焙烧可得到较好的结晶态。(7) 温度为 700时,消灭明显的 CeO2 特征峰。焙烧温度为 900时消灭明显的 Mn2O3、Mn3O4 的 XRD 特征峰。说明在低于 900时 Mn(NO3)2 分解不完全。(1) 在焙烧过程中消灭了两种 Mn 的氧化物特征峰,说明存在两种形式的10氧化锰。(2) 不同温度下热处理制备的 MnOx-CeO2 的 XRD 谱图,可以看到随处理温度增加,CeO2 的 XRD 特征峰越尖细,说明形成的晶面越

30、完善。(3) 结果说明要制备 MnOx-CeO2Mn 含量为 34催化剂最低的焙烧温度为 900。(4) 图 2 是不同焙烧温度下催化剂的氢气 TPR 图,从图中可以看出,400焙烧的催化剂中含有两个 MnOx 独立的复原峰 和 ,这证明白文献中有关高价氧化锰的两种复原态为 Mn3O4 、MnO 这一结论。(5) 随着焙烧温度的上升, 复原峰渐渐消逝, 峰渐渐增加,这说明高温焙烧时 Mn3O4 不稳定,更简洁再复原为 MnO。(6) 随着焙烧温度的上升, 峰渐渐向高温处移动至峰形渐渐消逝,这可能是 MnO 和 CeO2 较强的相互作用所导致的。十三、程序升温分析技术是催化剂表征的重要手段 ,

31、在争论催化剂外表上分子在升温时的脱附行为和各种反响行为的过程中,可以获得很多重要的信息,请简 述通过程序升温分析技术可以获得催化剂争论的哪些信息内容?1、吸附物种的数目2、吸附物种的强度3、活性位的数目4、脱附反响级数5、外表能量分布6、催化剂本身的酸碱性7、争论反响条件下的外表吸附态8、考察反响机理9、争论金属催化剂的氧化性能、催化剂外表积炭及催化剂外表吸附有机物的氧化性能十四、程序升温分析技术具体有哪些技术? 程序升温分析技术有:程序升温复原(TPR) 程序升温脱附(TPD)程序升温外表反响(TPSR) 程序升温氧化(TPO)十五、请推导程序升温脱附谱图求脱附活化能的方程:2LnTm-Ln

32、b= Ed/RTm+ Ln(Ed/AR)。Solution:无视了分子从外表到次层的集中和分子之间的相互作用。GdqE11=-kdta(1-q )n ck q nkdd= v exp(-d )RT式中为外表掩盖度;ka 为吸附速率常数;kd 为脱附速率常数;cG 为气体浓度;Ed 为脱附活化能;v 为指前因子;n 为脱附级数;T 为温度,K;R 为气体常数;t 为时间bV V(1-q )n+1DHDHSMF vnqmn-1aRT 2= exp(-a )RT 2CmbDHm1V VmDH (1-q)n+1m2 lgT- lg=a2.303R T+ lgSMaF Rvnqm n-1mCmTm 为T

33、PD 谱图顶峰出的相应温度;Ha 为吸附热焓 -Ha=Qa 及吸附热; Vs 为吸附剂体积;Vm 为单层饱和吸附体积;Fc 为载气流速没有再吸附发生的状况下,TPD 方程为:Ed= (nvq n-1mE) exp(-d)RT 2bmn=1 时RT 2mE1E2 lg T- lg b =d+ lgdm2.303R TvR即:m2LnTm-Lnb= Ed/RTm+ Ln(Ed/AR)Lnb=2.303lg十六、CO 在 Pt/Al2O3 催化剂上的化学吸附的模式可能存在线性吸附与桥式吸附模式的一种或两种同时存在,设计分析方法与试验进展分析?对 CO 在其催化剂上的吸附量与强度承受什么方法怎样进展表

34、征?由于 CO 和 Pt 中心的相互作用,已经格外明显地转变了 CO 的构造和性能。纯态下 CO 和在 Pt/Al2O3 催化剂外表的 CO 的红外吸取特征峰是不一样的。由于试验上还不能获得 CO 吸附在 Pt 上(以及其它过渡金属上)的全部谱带, 由振动分析理论上解决归属问题有困难。为了解决这个问题,Eischens 等承受类比方法,从构造的金属羰基化合物的红外光谱总结出如下规律:但凡端基 羰基化合物的波数CO 高于2023 cm-1,而桥基羰基化合物的CO 低于2023 cm-1。 Eischens 等把这一规律推广到吸附态 CO,即把CO2023 cm-1 归属为线式 CO吸附态;把CO

35、2023 cm-1 归属为桥式 CO 吸附态。而低于 2023 cm-1 是桥式吸附的(强)带。CO 吸附在 Pd 上,高于 2023 cm-1 谱带是 PdCO线性吸附(弱)带,用 CO 的 TPD 法可以看出 CO 在 Pt/Al2O3 催化剂上的化学吸附模式,假设消灭一个脱附峰,则说明只有一种吸附模式;假设消灭两个脱附峰,则说明有两种吸附模式。假设存在两种吸附模式,从脱附峰的面积的大小可以得到两种吸附模式的吸附量的关系。从脱附温度的凹凸可以得到吸附的强度,假设脱附温度较高,则吸附强度较强,反之亦然。十七、通常对固体酸催化剂外表酸性的表征包括酸位的类型、酸强度、酸量。 请描述他们各自的含义

36、;常用的固体外表酸酸性的测定方法有哪些,具体表征 什么内容?酸位的类型分类有多种方法,如质子酸、路易斯酸、软酸、硬酸等。依据固体酸外表酸位起作用的方式,将酸位分成两种类型,即质子酸(简称 B 酸)和路易斯酸(简称 L 酸)。质子酸位是质子的赐予体;路易斯酸位是电子对受体。酸强度是指给出质子(B 酸)或是承受电子对(L 酸)的力量。将固体外表酸的酸强度定义为固体外表的酸中心使吸附其上的中性 (不荷电的)碱指示剂转变成为它的共轭酸的力量。酸量又称酸度或酸密度,按实际需要可用不同的单位,如单位质量或单位外表积样品上酸位的量,记以mmol/g 或 mmol/cm2,又如对沸石样品,可用单位晶胞上的酸位数表示。常用的固体外表酸酸性的测定方法方法吸附指示剂正丁胺滴定法吸附微量热法热分析TA、DTA、DSC方法程序升温热脱附羟基区红外光谱探针分子吸附红外光谱1HM ASNMR27AIM ASNMR表征内容酸量、酸强度酸量、酸强度酸量、酸强度酸量、酸强度各类外表羟基、酸性羟基B 酸、L 酸、沸石骨架上、骨架外 L 酸B 酸量、B 酸强度区分沸石的四周体铝、八面体铝L 酸

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