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1、第一章、绪论2.略3.(1)键长 (2)键长 (3)键长 键能 键能 键能 4.(1)、(2)、(3)、(7)、(8)和(10)属脂肪族化合物，其中(3)和(7)属脂肪族的环状化合物;(4)和(9)为芳香化合物;(5)和(6)为杂环化合物5.(1)醛(醛基)；(4)醒(醒键)；(7)烯煌(碳碳双键)；(2)硝基化合物(硝基)；(5)醉(羟基)；(8)焕煌(碳碳三键)；(3)卤代烷(氯)；(6)酚(酚羟基)；(9)胺(氨基);(1 0)酮(埃基)6.(1)和(8)；(2)和(3)；(7)和(10)；(9)和(12)(4)和(5)；(6)和(11)；(2)CH3CH2CH2CH；(3)CH,CH=
2、Cz?一f-CH2CH,H CH3CH2cHeH2cH2cHeH2clCH2cH3(4)(CH,)2CHCH2CHCH2COCH3BrHI(5)CH3CH2CHJCCCOCHHCCHahH(6)CHCHzCOOCH2c(CH,%9.略10.(4)氧带负电荷CH,0：一11.(1)b；(2)三种；(3)a.两组(CH?四重峰,CH3三重峰)；b.两组(CH,单峰,CH2单峰)；c.三组(0H 单峰,CH?四重峰,C E 三重峰)；d.三组(CHO单峰,CH?四重峰,CH3三重峰)12.和(4)13.CHJCHJCl：+A1CI,-Lewis 碱 Ifwis 酸(2)CH3cH29cH2cH3 +
3、BF3Lewistf Lewis/8CH32 H2 +A1CLCH3cH2、+0 BCH3cH2 /第二章、烷煌和环烷嫌自由基取代反应1.CH,I(1)CHJCH,CHCH2CHJCH,I(3)CH3cHeH2cH2cH3CH,CH3I I(2)CHCHCHCHCH2cH2cH2cH2cH2cH3CH,CH(CH,)2(4)CH3cH2cH2cHeH2cH2cHzcH CH2cH2cH3CH,I(5)CH3CCH2(6)CH3 O-C HL(8)2.(1)3,4-二甲基己烷(3)2,4-二甲基-3-乙基戊烷(5)3,3-二乙基戊烷(7)3-甲基双环 4.4.0 癸烷(9)2-氯双环 2.2.1
4、 庚烷3.略4.略(2)2,4-二甲基戊烷(4)2,6,6-三甲基-5-丙基辛烷(6)4-异丙基-5-丁基癸烷(8)1-甲基-4-氯螺 2.4 庚烷(1 0)环己基环己烷5.高熔点：3,3-二甲基戌烷;2,2,3,3-四甲基丁烷;环己醉高沸点:庚烷;2,3-二甲基己烷;环己醇6.(1)b c a(2)a c b7.3 种 2 种(3)3 种(4)5 种 1 种 5 种1 1.略1 2.(1)(CH3)4C(2)CH3 c H2c H2c Hz c/(3)CH3 c He 1 1 2c H3CH3第三章、立体化学基础1.略2.I O N C,其优先次序为(4)(8)(9)(3)(7)(1)(2)
5、*3.(1)CH3CH(D)CH(CH3)2(2)H2C=CHCH(O H)CH2CH3*(3)C6H,CDC1 CH,(4)C1 CH2CH(C1)CH2C14.(1)2 个,4 个;(2)3 个,8 个;(3)8 个,25 6 个)(2)(3)(:H,CH,O-|HCH2CH=CH2BI|HBr-u_-Hn-_DurrGH,CH3C l-一Hc2 H s6.(1)与(2)、(3)与(6)、(7)与(8)、(4)与(5)为同一化合物，(3)与(4)、(5)与(6)为对映体,(1)、(2)、(7)、(8)为内消旋体。7.(1)两个懦分，均没有旋光性。(a)QCH2 CH2cH2cH3,非手性分
6、子。(b)CH,HClGH，sCH3Cl-jHGH,外消旋体R(2)七个憎分，其中五个谭分有旋光性，其余无旋光性。(3)七个馋分，其中六个镭分有旋光性，其余无旋光性。(4)六个储分，均无旋光性8.(1)al=2.79L-C 1 x 0.03-93a(2)a=ax L-C=93 xO.5 xO.03=1.39(3)a=93 x 1.0 x0.01=0.93镭分(1)、(2)无旋光性,(3)、(4)、(5)、(6)有旋光性。11.、赤 型，(3)苏型。12.(1)I和n,n i和w是对映体，I或n与in或w为非对映体。(2)I和n对平面偏振光的作用的绝对值相等，方向相反。田和iv的作用不等。(3)
7、I和U相同，ID和N相同。(4)两个镭分，每个镭分为一对对映体。13.(1)、(2)、(3)不对。第四章、卤代烷1.CH3(1)CF2C12(2)ClCH2CH2Ph(3)H|ICH2cH2cH2 cH3(4)(CH3)3CCH2C 1(5)CH,CH2MgBr2.(1)5-甲基-3-氯甲基-2-浪辛烷(3)(2 S,3 S)-2,3-二氯丁烷3.0 II(1)(C H JJCCHJOCCH,CH,(5)HOCHjCH2cH34.(1)(2)(3)(4)(5)(6)5.(1)(2)(3)(4)6.(1)CH3cHzcH2cH20H(3)CHjCMjCHjCHjMgBr(5)CH3CH2CH2C
8、H2NH2(7)CH,CH,CH2cH2C 曰CCH,7.略第二个快,S.2机理,RIRC1;第一个快,SN2机理再碳上有支链空阻大；第一个快,S.2机理，烯丙基卤A烷基卤；第一个快,SN2机理，亲核能力SH-0 H-；第二个快,S.2机理,非质子型溶剂有利于反应；第 一 个 快,机 理，叔卤烷 仲卤烷。反应不能进行，因为C N-是较强的碱，不易离去；可以反应，因为I-亲核能力大于C1；反应不能进行，叔卤煌在强碱（NH；）中主要发生消除反应;反应不能进行，因为F-亲核能力比弱。(2)5-丁基-5-氯壬烷(4)(2 R,3 s)-2-氯-3-溟戊烷(2)CH3cH2cHycH2cH2cH3CH2
9、cH2cH3CH,(4)J(H3C)3C-U/(6)H2C=CHCH2CN(2)H2C=CHCH2CH3(4)CH3cHzcHzCHJ(6)CH3CH2CH2CH2CN(8)CH3cH2cHzcH?ONO?8.SN2；(2)SN1；(3)SN2；(4)SN1；(5)SN1；(6)SN2(7)SN1；(8)SN2CH3()H3CHC=CHCHCH2CH3CH3(3)CH3C=CHCH,CH3CHJI(2)CH3C=CHCH2CH3CH3(4)H2C=CHCH2CHCH3X=a,B r,I解：CH2cH3 +H2C=CCH2CH3+CH3C=CHCH3OCH3CH3C=CHCH3第五章、醉和醛4-
10、甲基-2-戊醇(2)3,5-二甲基-3-己醇(3)3 疏 基 丙 醇(4)(5)-3-疏基-1,2-丙二醇(5)丙烯基烯丙基酸(6)苯乙醒(7)二苯硫酸(8)()-7-甲基-6-乙基-5-甲氧基-2-辛烯2.(CHJJJCHCHJCHJOH(2)(CH3)2CHCH2OC(CH3)3(3)0(4)0I IHjCSCH,(5)(6)3.正戊醇正丁醇 异丁醇 叔丁醇 四氢吹喃4.略CHJ(3)H3CcCH2CH3BrCHjCHCH20H+CHjICH,I(6)H3CCCH20cH3OHOCH3Ph 0(8)Ph-C CCH3(9)活性 MnO2 或 CiO3-C5H5N HCl(PCC)Ph6.丙
11、三醇 甲乙醛正丁醇 甲硫醛(4)CH3 CH3(1)H jCCOH H3CCONa CH3CH2OH CH3CH2BrCH3 CH3H Q T f Na+CH 3 cH 2 BrCH3CH3H3CCOCH2CHJCH3(2)CH3CH2CH2OH CH3CH2CH2Br CH3CH2CH2MgBr无水醍K,Cr2O7CH 3 cH e也 一 J 2OHH2SO4CH3CCH3II0CH3CH2CH2MgBr H3OCH3CCH2CH2CH3OH4第六章、烯烧、亲 电 加 成 自由基取代反应1.(1)3,4二甲基 1,5庚二烯(2)3,7二甲基 1,3,6辛三烯(3)1(2.戊烯基)环己烯(4)
12、1,5 二甲基环戊烯2.(1)没有几何异构体，因为双键同一碳原子上连有两个C2H5。(2)没有几何异构体,双键同一碳原子上连有两个H。(3)有几何异构体，因为双键每个碳原子上都连有不同的取代基。CH 3cH 2 CH2I /c=c/H Hc由或碘2戊烯CH 3cH 2 H /C=C/H CH JQ M或()-1 碘 2-戊烯(4)有两个几何异构体,因为双键每个碳原子上都连有两个不同的取代基H 3c CH =CH2C=C/H H(Z)-l,3戊二烯(由)H,C H /c=c/H H C=CH2(E)-l,3-戊二烯(ans)(5)两个双键都满足立体异构条件，有4个2,4-庚二烯非对映异构体。H/
13、CH 2 cH 3,C H2 cH 3cis.cis 或(Z,Z)trans,cis 或(E,Z)严2 cH 3CH 2 cH 3cis,trans 或(Z,E)trans,trans 或(E、E)(6)2,4.己二烯仅有3个几何异构体，因 为ctrans和travels几何异构体是相同的。H H /H 3c C=C /C=C CH,/H Hcis,cis 或(Z,Z)H CH3 H ,CH 2 cH 3H3C C=C H C=C /C=C H C=C H/H H H3C Hcis/nww 或(Z,E)Mwisjrans 或(E,E)3.(4)(2)前者大C2 H s(4)C O Na/Cj
14、Hj O H(6)CH3CH(Br)CH(Br)CH2CH2CH=CHCF3CH311.干燥的卤化氢酸性更强,亲电性比它的水溶液更强；而水又是亲核试剂易于与碳正离子反应得到醇。(H3c)押、/12.(1)C=C/H CH2CH3ClQ x CH2cH3H14.：C=(PRCCJ4 A 褪色=3,褪色x=(CH,)1CCH=CH1(1)H2C=CHCH2C 1-(H2C=CH CH2-H2CCH=CH2(2)共振式(1)具有一定的叔碳正离子的性质，比共振式(2)稳定，易形成，所以，前者的一级速率常数比后者大。1 0.从(A)的不饱和度为3及 用AgNO3/N H3 0 0处理得白色沉淀，提示(A
15、)含有1个三键(且在端位)和一个双键:再根据：(A 严 、2CO,+(C)含默基说明叁键和双键都在端位，这也与题中说的无顺反异构体相符。综合上述事实提示(A)的可能结构为：CH2=CHCH(CHCH：=CHCH2CH,C=CH CHJ-CCCHJCHJCCH CH,(I)(2)(3)但只有(2)的氧化产物中含堞基，因此(A),(B)和(C)的结构为：H2C=CCH,(C H H2C=CCH,CH=CH2 O=CCH2COOHCH,CH,CH,(A)li.(3)(5)(1)(2)(4)12.(1)(2 E,4 E)-2,4己二烯(3)1,3-环己二烯13.(1)CHjCH=CHCH(B)(C)(
16、2)(2 E,4 Z,6 E)-2,4,6-辛三烯(4)(2 2,4否)-4-甲基-2,4-辛二烯(2)CH3cH2cH2cHj(3 )BrH,CH=CHCH,Br+BrH,CH(Br)CH=H,(4)BrCH,CH(Br)CH(Br)CH2Br(5)CH3CH(CI)CH=CH2+CHjCH=CHCH2C)0 O(6)2HCHO+HCCH第八章、芳煌芳核上的亲电取代反应1.(1)4-苯基-1-丁焕(2)3-硝基-4-澳苯甲酸(3)E-2-苯基-2-戊烯(4)2-甲基-1-蔡磺酸(5)9-硝基意(6)2,4-二甲基-3-苯基戊烷3.(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)无芳香性,(8)有芳
17、香性。4.(1)5.8.(1)节基氯 二苯氯甲烷 三苯氯甲烷(2)2-氯-1-苯基-1-丙 烯 3-氯-1-苯基-1-丙 烯 3-氯-3-苯基-1-丙烯9.(1)甲苯 苯澳苯硝基苯(2)苯 胺 乙酰苯胺 苯 乙酰基苯(3)对二甲苯甲苯对甲苯甲酸对苯二甲酸(4)氯 苯 对氯硝基苯2,4-二硝基氯苯10.(1)(2)CH2CH,6第九章、醛和酮亲和加成反应1.(1)4-甲基-3-己酮(2)(4)凡R-2-甲基环己基甲醛(5)(7)4-甲基-3-丙基-2-己酮(8)2.苯乙醛：CHj3-(4-甲 基 苯 基)丙 醛(3)2,6-辛二酮戊二醛(6)S-3-甲基环己酮4-己烯醛3.+CHC1,4.(1)
18、C(2)A(3)D(4)C(5)C(6)B(7)C(8)A5.NH2NH2+NH2NH2NHNH2(3)O 0II IICH,C CH2cHz C6.在2-羟基苯甲醛或4-羟基苯甲醛中，当一OH失去质子变为一0 后，其电子云通过与苯环的共扼而传递到埃基匕从而降低了埃基碳原子的正电性，即降低了埃基的活性。而羟基在3 位时仅具有吸电子的诱导效应,增加了埃基的活性。7.(CH3)3CCHO8.ONOOHOoloOHOz)/7.12342PhCOCH=CHCOCHj稀0H-(2)CH3cH2coe1A1C13CH3cH2。CH3cH2cH2OHHOOH(4)3-乙基-4硝基苯酚3.(1)BCA(2)C
19、BEFDA4.氟的吸电子诱导效应强于给电子的共筑效应，因此三种氟苯酚的酸性均比苯酚强。在这三种氟苯酚中，它们的酸性又有一定的差异,邻氟苯酚的酸性最强，这是因为“邻位效应”使其酸性增强。而当氟处于酚羟基的间位时，只有吸电子的诱导效应。当氟处于酚羟基对位时，其给电子的共匏效应抵消了部分吸电子诱导效应的影响，因而,对氟苯酚的酸性比间氟苯酚稍弱。5.配可以看作特殊的a,必不饱和皴基化合物，可与亲核试剂发生可逆的1,4-加成反应。重复醒步骤H3C,CH3C2H,O6.各步产物的结构为8.9.(A)的酚羟基与硝基处于邻位，可形成分子内氢键，易挥发，可随水蒸气蒸出;(B)通过分子间氢键形成缔合体，其挥发性小
20、，沸点高,不易随水蒸气蒸出。第十一章、陵酸和取代竣酸亲和加成一消除反应1.略。2.(1)(2S,3S)-2,3-二氯丁二酸(2)(S)-2-氨基-3-(3,4-二羟基革基)丙酸3.(3)(4)(7)(9)(22,4)-5-甲基-4-异丙基-6-羟基-2,4-己二烯酸(R)-2-乙烯基己酸 或(R)-2-丁基-3-丁烯酸2-(4-异丁基苯基)内酸3-氧代戊隙酸对苯甲酰基茶乙酸(6)(8)(R)-2-氨基-3碗基丙酸3,4-二甲基己二酸(i)HOXZC 7COOH(2)COOHHOI-HPh|HCH,(3)(4)COOHH|OPhC2 Hs(8)C1CH3CHHPhCH1HO=(COOHCOOH4
21、.(1)辛酸己醒1-澳丁烷NaHCO,(2)苯甲酸对甲酚苯甲醯NaHC(，水层M;辛 酸有机层饱和NaHSO3过滤水层 旦 茶甲酸-=NaOHl有机层-水层5.(1)(3)6.(1)DBECAABCD(7)CH3CH2COOCHCH2CH3液 相 继A 1-滨丁烷I沉 淀 一 己 醛对甲酚有机层一-苯甲醛(2)DCAB因为酸酸分子间以两个氢键缔合成二聚体，且毅酸可与两分子水形成氢键故较酸的熔点高、溶解度大。(2)因为邻氯苯甲酸的酸性强于甲酸，而苯甲酸的酸性比甲酸酸性弱。(3)在反应体系中加入少量与拨酸相对应的酰卤即可，因为段酸的女卤代是通过相应的酰卤来完成的。加入红磷或三卤化磷的目的也是为了将
22、拨酸转变为相应的酰卤。7.(1)ABEDC(2)CDBA0(4)OHCCOOH；HOCOOH(6)C6H5COOH乙醉)10.(1)乙 醛10典 四 A乙酸，无co小 祛 二 硝 期 遮无I是乙募黄色1是乙醛水杨酸2-羟基环己烷竣酸乙酰水杨酸(C O J是乙酸显色是水杨酸K M n O,紫红色褪去是2-羟基环己烷我酸不显色 一 紫 红 色 不 褪 去 是 乙 酰 水 杨 酸甲 酸1AgfNHjh(3)草 酸/丝 上-丙二酸JA g l是甲酸,KMnO,紫红色褪去是草酸尢1 一紫红色不褪去是丙二酸H不 显 色I和BHA无黄色I是对甲基苯甲酸黄色1是对甲氧基苯乙，显色是2-乙烯基-1,4第二酣对甲
23、基笨甲酸(4)对甲氧基笨乙第2-乙烯基-1,4-苯二酚H.(1)需H催化;酯的a-氢不易卤代；时此一也被还原(2)通常条件下甲酰氯不存在，分解为CO+HC1。(3)胺基不能直接被羟基取代。(4)酰胺N 的亲核能力很弱,不能与CH3I 发生亲核取代反应。12.(2)BAC13.(1)ACBCOOH顺式，可拆分反式，内消旋体，不可拆分14.(1)碱性条件下瘦酸成盐，段酸根的氧负离子与埃基共粗，降低了埃基的正电性,因此,a 氢活性降低,不能发生碘仿反应。(2)略。(3)桥头碳原子不易形成六中心过渡态及烯醇结构,故不易脱枝。15.A.顺-2,5-二甲基-1,1-环戊烷二拨酸B.反-2,5-二甲基-1,
24、1-环戊烷二酸酸(8)18.A和B；反,2-环丙烷二陵酸;C；1,1-环丙烷二枚酸;D；顺-1,2-环丙烷二段酸。第卜二章、痰酸衍生物1.(1)丙酸异丁酸酊(3)N-甲基丁二酰亚胺(2)己二酸单甲酯(4)2-氯苯甲酰氯0 0,、II(6)CH,CCHCOC,H5C M2.水解反应的活性大小:(1)(4)(3)3.CH,(1)CHjCHCONHCH,0(2)CH,C OCfCH,),0/、II(1)CH,(CH,)jCOH0(3)CH3(CH2)3CN(C2H5)2(2)CHJ.(CH,)3CH2OHOH(4)CH3(C H,)2CH2C(C H,)20(5)CH,(C H,)3COCH2CH2
25、CH(CH,)25 .（1）二丁基铜锂（2）氢化铝锂（3）三叔丁氧基氢化锂铝（4）氢化铝锂（5）澳 化 丙 基 镁（6溟化丙基镁6 .格氏试剂两次对默基的加成而合环。反应过程如下：MgBrH,0OMgBrf Na2CO3C6H5NHNH20g Na/EtNa_ H*公I =o EI H HOCHjCHjCHjCOCjH,)OH bdcea2.(2)、(4)是互变异构体,(1)、(3)是共振杂化体3.b a c因b中亚甲基上的烯基是吸电子基，且活泼氢离解后,烯基对负电荷有离域作用,故b最易烯静化;而c的亚甲基碳是桥碳原子，受刚性结构的影响不易发生烯醇化。4.5.(1)经过两次酯缩合。首先是酯的交
26、叉缩合，后经分子内酯缩合。CHjCOOCjHj/EtONa H3(rCOCH2COOC2H5COOC2H5(DC2H5ON.H/TCH30H-CHj(rCH5O-0H3O+COOCH,(3)C O W(2)00CH3CCH2COOC2H5 GHsONa 加 小 式 亡 CH3CCH COOC2H5(DCzHONac2H两(3)0II(4)产GHCH3coecOOC2H5CH2cH3 H稀NaOHCH2cms0CH2cHec%CH2CH30CH3CCH2COCC2HS GHsONaC ICHZCOOCJH,CH,CICH COOC2H5CH2COOC2H5COOC2 H sCH3COCCH2CO
27、OC2H3 配 即CH,OC2H sONaCH3Br0IICH3CCH CH2COOHCH3o0CH 3CCH 2 COOC2H s+CH2=CH COC2H3哌限 II/见 A CH3CCH CH2CH2COOC2H5COOC2 H 5稀NaOHH公0IICH3CCH2CH2CH2COOH/NiH公1.(1)CH2(COOC2H5)2(DC2HsONaCH3BrCH3CH(COOC2H5)2CjHsONaCH3BrCH,C(COOC2H3)J C H,C H C O O HCH3 CH3C2H QNa 厂 CH3 CH COOC2H5(DOH 7 H2O2澳丙酸乙酯 CH(COOC2H5)2
28、-H公,CH3-C H C O O HICH 2 coOHAO/A(3)2 CH2(COOC2H5)2(D2 C2H5ONaCH2C12/CH(COOC2 H 劣H2CCH(COOC2H5)2(DOH 7H2O/C H O O HH 7A%CCH jCOOH(4)V，、u/rnnJr u、4 d)C-2-H-5-O-N-a-CI H(COOC2H5)2 OH 7H2O ACH2COOHCH3COCH2Br CH 2 coeH,CH2COCH38.(1)C2H5OH/H*CH2CH2CO O C2H5CH2CH2CO O C2H5CMONa OH TH zO配公CH 2 coe风*H N03_
29、GH QH/H4v2050 CjH sONaCH2CH2COOC2H5 GH QNaCH2CH2COOC2H5 _/0COOC2H5 OH 7H 2。I I(4)(5)占 QH d第十四章、有机含氮化合物1.CH2CH2NH C2H56 Cf CH H CH 。出 CNCH zCOOC2 H s C=(fC N/毗度公 CH3 loOC2 H s OH TH zO.C=CH COOH H*/A CH,)Q 0wonrQN(CHJ)2CH 3U(4)H2NCH2CCH2NH2CH3 GHQH或心产H NH2 H2N H(7)N-甲基2丙 胺(8)(R)-反3戊烯-2-胺(10)1,5-己二胺(1
30、 1)3-甲氧基苯胺2.CH,CH;N CH2Ph c rCHj(9)N,M二甲基苯胺(1 2)(S)3甲基-2-氨基-1-丁醇“OP c0(4)CH3CCH2N(CH2C6H5)2人人XNO(8)(,o)FXMir(OCH3(CH2CNCH3(15)CH,(CH2)5NHCH2CCHOCH,3.(1)HjC-H2N-H O_ 疗 CN Q0个丫 5 I HYO CH3 H3c+N(CH3)3CH2,宏产H&产NHrrCH3 CH3 CH3CNJou。”(心N O2OHn)H jCV(i 2)o-dN=N-PhOCH3HCOXO CH,P h _rZP hXJ(14)H、尹HCH2CH,N H
31、2 BR BR00(16)，y N(C H必4 M 甲基苯胺二苯胺/CH H,(5)：N /2 :NCH 2 cH 3、H 2 cH 3(碱性或亲核性:脂肪胺 苯胺酰胺)(1)化合物(A)能形成分子间氢键，而(B)不能形成分子间氢键。(3)脂肪族重如盐极不稳定，即使在低温下也很快分解，放出氮气,生成相应的碳正离子。CH,CH2CH2NH2 N,NOi/H C1 CH jCH2CH2N；a _N、CH 3cH zcH；OH重排+H2O I-CH jCH CH,7*CH jCH CH,-H6.反应按照消除-加成机理,有苯块中间体生成。随后氨基负离子进攻苯狭中间体得苯负离子中间体A 和 B。该碳负离
32、子为sp?杂化，负电荷所在的轨道与苯环共平面,故甲氧基在此不能产生给电子共扼效应而只表现其吸电子诱导效应。所以中间体A 较 B 稳定,更容易生成。0 M g/EhO S OCh7.(1)(的 皿 曲 羡：(：时 英 呢 0211飞)疝 宁传映(1：1 1 小 比 H Q喝管-(CH MCH zCH zNH z H2U另一条路线为:RBr 一 RCN RCH?NH?,但由于该卤代烷的空间位阻太大，使其很难与氟基负离子发生亲核取代反应。(2)首先将羟基转化为离去基团对甲苯磺酸酯，此步破原子构型保持。然后用叠氮负离子进行亲核进攻，此步碳原子构型反转。22 加 毗 龙.y 22OPh H OPh H
33、OPh Nj OPh NH【2；(4)对氨基苯酚的氨基亲核性较酚羟基强，优先发生乙酰化反应。H*NaBHa+H CH O+(CH jhNHN(CH,bN(CH小CONH303HNTONOS%CONH0llapuo|quaipXqdUIB3O)IUNH21 2.OCH3HJ R a n e y N i 0 cH3CH2CH2NH2第十五章、杂环化合物1.(1)4-溟-2-乙酰基映喃(3)2,4-二甲基毗咤W-氧化物(5)2-甲基-7-羟基呻噪(7)4澳-2-曝吩甲酸甲酯(9)6-甲氧基用-氨基啜啾(1 1)2-羟基4-硝基-8-甲基嗦吟2.略3.(1)H3 c人N人 阻N HC6 H$A(2)N
34、-甲基-2-乙基毗咯(4)5-氨基理陛(6)咪嘿并 2,1-6 睡嗖(8)1-甲基-4-硝基咪哇(1 0)1-节基-5,7-二甲氧基异喳琳(1 2)6-笨基-2,3,5,6-四氢咪嗖并 2,1-b 曝嗖屋)90%人 N H?2-氨基-5漠毗咤CNN f Sn M e 4人 阻6.毗咤环上的电子云密度因氮原子的存在而降低，故难于失去电子被氧化。通常情况下毗咤环对氧化剂比苯稳定。7.毗咯中氮的给电子的共匏效应大于吸电子的诱导效应。8.四氢喷咯不具备芳香共扼体系，氮上的未共用电子对可与质子结合，碱性与一般脂肪族胺的碱性相当。9.(l)a b f e c d g(2)c b a d10.CH 3CH
35、ON C H=(1)天门冬氨酸 H OOCH jCCH CO2H*NH3(2)异亮氨酸 RCCO2H*NH3pH=7pH=12HO O CH.C-C-COO*1HO O CILC-C-CO O-2 NH 3NH2HRCOO-HRCOO-*NH,NH2+CH 3CH OH3N(CH2)4C-COO H2N(CH2)4CCOO-*NH3 NH.(5)H jCH COOCH3NH 34.(1)加热提供能量，打开了十角蛋白纤维中维持a-螺旋结构的氢键。这时，蛋白质链能够伸长，这正像螺丝圈受到拉力后可伸长一样。(2)氢键的形成放出能量,蛋白质链又回复到它原有的a-螺旋结构。因为这时能量最低。5.(1)-
36、N H?中氮原子上的未共用电子对和H+结合成一我也，减弱了亲核能力。加入适当碱可加速反应。(2)竣基以一C00形式存在，臻基碳上的亲电性减弱。加入适量酸可加速反应。6.r HjN H2NX H2N 1、C=NH；*,C-NH2 +r-N H2H2N H2N HJN由以上质子化胭基的共振可知，服具有很强的碱性。精氨酸中含有一个瓠基，是碱性较强的氨基酸。它 的pl=10.76,在碱性范围内。达到等电点时应有以下结构：H2 NCNHCHj CH2 CH2CHCOO-NH2 NHZ7.略8.与毗咯类似，呻噪N上的孤对电子是芳香性六隅体的一部分。而组氨酸上的一个N与毗咤中的类似，其孤对电子位于sp2杂化
37、轨道上。9.（CHJCO）2O+H2N-CH-COO-H3N（CH2）4CHCOOH H2N（CH2）4CHCOO-+NH3 NH2由于竣基的吸电子作用,a-NH?比e-NH?基的碱性小，故等电点时，赖氨酸的离子结构为：+HJN(CH1)4CHC00-NH21 1.内镯盐C2位的负电荷可作为亲核试剂，与丙酮酸的埃基发生亲核加成，生成+/a-TPP乳酸。此加成物由于具有华默基酸的结构特性(一,=无 相当于埃基)，可在酶上碱性基团的协同下，脱去CO?,生成烯醇类化合物。此烯醇中间体可进一步与H*加成，生成加成物，此加成物易在前上碱的作用下,脱去质子，生成乙醛和再生TPP的内锚盐，完成了丙酮酸脱竣反
38、应。12.(1)酶能被酸、碱及蛋白酶水解，水解的最终产物都是氨基酸,证明酶是由氨基酸组成的。(2)酶具有蛋白质所具有的颜色反应，如双缩腺反应、带三酮反应等。(3)一切能使蛋白质变性的因素，如 热、酸、碱、紫外线等，同样可以使醒变性失活。(4)酶同样具有蛋白质所具有的生物大分子的性质，如不能通过半透膜、可以电泳等。(5)酶同其他蛋白质一样是两性电解质，并有一定的等电点。总之，醒是由氨基酸组成的,与其他已知的蛋白质有着类似的理化性质，所以醐的化学本质是蛋白质。13.(1)共性:用量少而催化效率高;仅能改变化学反应的速度，不改变化学反应的平衡点,酶本身在化学反应前后也不改变;可降低化学反应的活化能。
39、(2)个性:酶作为生物催化剂的特点是催化效率更高，具有高度的专一性，容易失活，活力受条件的调节控制,活力与辅助因子有关。14.醒蛋白分子中组氨酸的侧链咪嗖基p&值 为 6.0 7.0,在生理条件下，一半离解，一半不离解，因此，既可以作为质子供体(不离解部分)，又可以作为质子受体(离解部分)，既是酸，又是碱,可以作为广义酸碱来共同催化反应，因此常参与构成酶的活性中心。第十七章、糖类和核酸1.这是毗喃糖。S-构型，属 于D系列糖。2 .(1)CH,OH C H0H 0KH H OH OH 祖=H OH =0H|prOH H OHH H H-OHaCH2OHD(+)甘露糖CH O22 0H H rC
40、一 HI,H OHH OH H-OHpCH2OHD(+)半乳糖2 0HH J 0.OH除H峭s i、一HH HPCH2OHKOHH y-OHH OHaCHOHOH，一 HOH，一HOHCH2OHD(-)-核糖CHOHI HCH,OH2-脱氧-D(-)-核糖D-葡萄糖5 .葡萄糖、苯甲醛和HCN(有毒)。6 .蔗糖是由一分子a-D-瞰喃葡萄糖的半缩醛羟基和一分子6-D-吠喃果糖的半缩酮羟基失水生成的,在碱性条件下，这种缩醛、缩酮型结构是稳定的。由于分子中不存在半缩醛羟基和半缩酮羟基，所以蔗糖的环形结构不会转变为链形结构,因此也不会产生变旋光现象。7 .(1)I2,Ag+(NH3)2(2)HNO
41、3；测旋光度；(3)澳水8.这三个化合物都由两个葡萄糖单元组成，它们的非还原性提示两个葡萄糖的昔羟基缩合成了糖甘键，即两个葡萄糖通过1,1-糖昔键相连。它们在结构上的区别主要在于1,1-糖昔键的构型。由于麦芽糖酶只能使所葡萄糖昔键水解，而对后葡萄糖甘键无效;苦杏仁酶只能使仔葡萄糖甘键水解，而对所葡萄糖甘键无效，故可推测这三个化合物的结构为：(+)-海藻糖：l-O-(a-D-口比喃葡萄糖基)-a-D-哦喃葡萄糖昔。(+)-异海藻糖:1-0-(a-D-毗喃葡萄糖基)/-D-毗喃葡萄糖甘。0-1,1-昔键(+)-新海藻糖：l-0-(8-D-毗喃葡萄糖基)黄-D-毗喃葡萄糖昔。QH2N.11.多肽:赖
42、缎-甘-酪-脯-甘-蛋-绛缀。(2)DNA 为:TrT-CAA-CCG-ATG-GGG-CCT-TAC-CAC-CAG012 .略第十八章、菇类和留族化合物1.两个异戊二烯单位，单第三个异戊二烯单位,倍半范CH3 0p(3)VZSX；/Y*CHI四个异戊二烯单位，二席3.由于樟脑的桥环结构，固定了桥头两个手性碳所连基团，使 其5所连的甲基与以所连的氢只能处于顺式构型，故只有一对对映体。4.公旅烯:，匕 小旅烯：龙脑:rr5 .略6 .见例题解析 例2。7 .(1)3 8-羟基-1,3,5(1 0)雌笛三烯8.(1)A gl柠檬醛樟脑 Tollens试剂p(-)1薄荷醇J J(2)胆酸胆 固 醇
43、 一 吗.(-)1 _块雌二醇 (-)显色9.(1)OHCHj O(2)3 0羟基5 a-雄笛1 7-酮2,4二硝基劳脚_|(-)BQ.(-)红棕色褪去-c jCt?H(3)第十九章、周寰反应反键反键乙烯丁二烯什 成 键#成键E什反键烯 丙 基 自 由 基.非健#成键E2.不正确。反应物的“电子数为4 个(4“)，在光照条件下应该得到两个甲基向外对旋开环的产物反，反-2,4-己二烯;由于立体位阻的影响,而得不到两个甲基向内对旋开环的产物顺，顺-2,4-己二烯。3.(1)光，对旋4.(2)热，对旋(3)热，顺旋(1)=0 2+2环加成(2)不发生协同反应4+2环加成6.(1)迁移;(3)3,3迁移；7.(2)1,5烷基迁移，构型保持;(4)1,5碳迁移H8.（1）环加成，同面同面（2）1,5迁移，同面（3）电环化，顺旋9.