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1、有机化学补充2-格式试剂制备制备结构结构性质性质(应用应用)活性氢测定法活性氢测定法制备醇制备醇(重点掌握）重点掌握）脱水制备烯脱水制备烯CO2反应制备羧酸反应制备羧酸原甲酸三乙酯制备醛原甲酸三乙酯制备醛(不掌握不掌握)由由-CN制备酮制备酮(不掌握不掌握)亚胺制备胺亚胺制备胺(不掌握不掌握)合成其它有机金属化合成其它有机金属化合物合物(不掌握不掌握)C=C-C=O的共轭加成的共轭加成(不掌握不掌握)卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物卤代烃能与某些金属发生反应，生成有机金属化合物 与金属镁的反应与金属镁的反应 乙醚乙醚的作用是与的作用是与格氏试剂格氏试剂络合成稳定的溶剂化物，络合成
2、稳定的溶剂化物，既既是溶剂，又是是溶剂，又是稳定化剂稳定化剂 卤代烷与镁的卤代烷与镁的反应活性：反应活性：RIRIRBrRBr R RClClRF,RF,三级三级 二级二级 一级一级氟代烷反应活性太差，碘代烷太活泼，所以常用溴代烷氟代烷反应活性太差，碘代烷太活泼，所以常用溴代烷和氯代烷。和氯代烷。格林尼亚（Grignard）试剂简称格氏试剂，1900年发现(29岁)格式试剂的制备格式试剂的制备注意：注意：由于溴甲烷和氯甲烷是气体，由于溴甲烷和氯甲烷是气体，制甲制甲基卤代镁时仍用碘甲烷。基卤代镁时仍用碘甲烷。苯甲型，烯丙型苯甲型，烯丙型卤代烃特别容易与格式试剂卤代烃特别容易与格式试剂偶联偶联，因
3、此通常用，因此通常用氯化物氯化物为原料，反应必须为原料，反应必须于低温下进行于低温下进行 键是极性很强的键，电负性键是极性很强的键，电负性C C为为2.52.5，MgMg为为1.21.2，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。，所以格氏试剂非常活泼，能起多种化学反应。电负性电负性:2.5 2.5 1.21.2RMgX 格式试剂的结构格式试剂的结构其它常见的碳负离子：其它常见的碳负离子：常见活性常见活性H化合物化合物HOH ROH RSH RCOOH RNH2 RCONH2 RSO3H RC CH 等等1)与含与含活泼氢的化合物活泼氢的化合物作用作用应用：应用：上述反应都是上述反应都是定量进行
4、定量进行的，可用于有机分析中的，可用于有机分析中测定化合物所含测定化合物所含活性氢活性氢的数量目（叫做的数量目（叫做 活性氢测定法活性氢测定法）格氏试剂格氏试剂遇水就分解遇水就分解，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须，所以，在制备和使用格氏试剂时都必须用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。用无水溶剂和干燥的容器。操作要采取隔绝空气中湿气的措施。在利用在利用RMgXRMgX进行进行合成合成过程中还必须注意含活泼氢的化合物。过程中还必须注意含活泼氢的化合物。定量的定量的测定甲烷的体积，就可推算出所含活活泼氢泼氢的个数。多一个碳链的多一个碳链的 1 醇醇2醇醇多二个碳链的多二个碳链的 1 醇醇2)制备醇与羧酸衍生物反应与羧酸衍生物反应引入两个引入两个R基的基的3醇醇3醇醇由制的得的醇进一步脱水制烯醇进一步脱水制烯例：生成的生成的进一步脱水变成烯进一步脱水变成烯2）制备）制备 烯烯机理：3)制备羧酸制备羧酸 4）制备）制备 醛醛和原甲酸三乙酯反应5）由）由-CN制备酮制备酮6）亚胺制备胺）亚胺制备胺7)C=C-C=O的共轭加成的共轭加成8)合成其它有机金属化合物合成其它有机金属化合物当其它的金属离子的电负性比镁大时，利用格式试剂和该金属的盐类化合物发生交换反应，可以得到另一种金属有机化合物