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1、纯碱工业水污染物排放标准纯碱工业水污染物排放标准（送审稿）（送审稿）标准编制的必要性标准编制的必要性 n纯碱工业一直没有本行业的水污染物排放标准。n部分企业执行污水综合排放标准(GB 89781996)；部分企业执行合成氨工业水污染物排放标准(GB 134582001)或地方标准。由于这些标准针对性不强，既不符合纯碱企业的生产实际，又造成了行业执行标准的不统一。n各地方环境保护管理部门和企业普遍要求制定符合纯碱行业特点的水污染物排放标准。标准编制的工作过程标准编制的工作过程 n根据国家环保总局2002年度国家环境标准制(修)订项目计划,由中国化工环保协会和中国纯碱工业协会组织专家于2002年起
2、开始编写纯碱工业污染物排放标准(合同编号：200237)。n2002年5月，两协会联合在连云港碱厂组织召开了纯碱行业环保问题座谈会。十多家大、中型纯碱企业的代表出席会议。会议就当前纯碱行业环保标准的问题进行了讨论，并组成了纯碱工业污染物排放标准编委会和编制组。n2002年6月，标准编制组向国家环保总局提交了开题报告。国家环保总局科技标准司于2002年11月28日在北京主持召开了纯碱工业污染物排放标准开题论证会，会议听取了纯碱行业情况汇报，同意开题制定纯碱工业污染物排放标准。n开题论证会后，编制组向全行业纯碱企业发放了调查表，调查纯碱行业的排污情况。调查情况显示，有的数据失真且不完整。根据这一情
3、况，编制组于2003年4月18日在北京召开了由十大碱厂及昆山、沾益、石联碱厂参加者的研讨会。会上统一实验和统计方法，提出对调查内容要认真对待,要实事求是。n经过编制组一年的反复修改，形成了纯碱工业污染物排放标准及编制说明的初稿。2004年4月8日，纯碱协会组织召开了纯碱工业污染物排放标准初稿研讨会，21家纯碱企业到会参加讨论。会议就氨平衡、水循环利用率及如何统计计算等问题进行了讨论。会后又进行了一次关于废水中氨氮的调查。n2005年8月，国家环保总局发文征求各方意见。标准编制组经过修改完成送审稿。2005年10月14日国家环保总局组织专家预审。会后，标准编制组收到国家环保总局环境标准研究所对纯
4、碱工业污染物排放标准及编制说明的意见和建议。标准编制组对所提意见基本采纳，但对废气排放的指标的意见有异议，为此编制组又一次对纯碱企业进行问卷调查，并多次与国家环保总局环境标准研究所进行沟通，多次对标准进行修改。n2007年9月国家环保总局召开了行业标准制定工作会议，根据会议精神将纯碱工业污染物排放标准改为纯碱工业水污染物排放标准。由于标准的整个编写过程历时较长，原来所调查的数据已不再适用。为此，小组再次发放调查表进行纯碱企业水污染物排放情况进行调查，根据调查结果对标准文本和编制说明重新进行修改。编制原则编制原则 n执行中华人民共和国环境保护法、中华人民共和国水污染防治法、中华人民共和国海洋环境
5、保护法、中华人民共和国清洁生产促进法等法律、法规。n以我国纯碱行业生产实际为依据，以清洁生产工艺技术和先进、成熟的污染防治技术为前提，参考污水综合排放标准（GB 8978-1996）进行编制。预期目标预期目标 n编制的标准既要符合我国国情，又对我国纯碱企业从严要求。标准的编制力求科学合理，技术可行，有可操作性。n通过本标准，推动纯碱行业的结构调整和优化，加速淘汰能耗高、污染严重又无望治理的落后企业，实现纯碱行业的发展与环境保护的双赢。n有助于对纯碱生产实行量化管理，削减和控制水污染物，尤其是氨氮的排放总量，为实现我国环境保护总体目标做出贡献。氨碱法工艺过程氨碱法工艺过程 联碱法工艺过程联碱法工
6、艺过程 天然碱法工艺过程天然碱法工艺过程 国际纯碱生产技术水平及水污染物控制国际纯碱生产技术水平及水污染物控制水平水平nSOLVAY公司所属保加利亚Bernburg(濒临黑海)排放标准：废水量 13.5m3/t碱，氨氮 55mg/Ln罗马尼亚 Govcres：蒸氨废液经澄清沉淀后清液受控排河，检测点位于离排放口1公里处，排放标准为：氨氮 40mg/Ln澳大利亚 Penrice：蒸氨废液经澄清沉淀后清液受控排河(海)，排放标准为：氨氮 60mg/L，ss 300mg/L欧盟纯碱企业最佳综合污染物防止与控欧盟纯碱企业最佳综合污染物防止与控制技术参考指标制技术参考指标(IPPC)输入量原材料（kg/
7、t碱）石灰石1050-1600(石灰窑入口)1090-1820(车间入口)原盐NaCl(1530-1800)+水(4500-5200)氨0.8-2.1水（m3/t碱）工艺2.5-3.6冷却50-100输出量液体排放(蒸馏出口)（kg/t碱）氨根离子（NH4+）0.3-2悬浮物90-700注：水量（m3/t碱）=7-9.8平均取8.4 氨根离子（kg/t碱）=0.3-2 氨含量=36-238平均为137我国纯碱工业的我国纯碱工业的优势优势 n我国纯碱产量和氯化铵能力和产量均居世界第一位。n我国大型氨碱企业（能力大于80万吨/年）的技术装备水平接近国际先进水平。n生产方法齐全，既有氨碱法，联碱法，
8、又有天然碱法。我国纯碱工业的我国纯碱工业的劣势劣势n生产企业多，平均能力低于国际水平。n原材料质量差，特别是原盐和石灰石质量差。n中小企业产品质量低于国际先进水平，平均物耗和能耗高于国际先进水平。n中小企业技术装备水平较低，在自动化水平、劳动生产率等方面与国际水平相比，仍显落后。氨碱法企业水污染物主要控制技术氨碱法企业水污染物主要控制技术 n装置能力和主体设备实行大型化，减少泄漏点；n尽量采用优质原盐和石灰石，减少废物排放；n改进滤碱机结构，提高洗涤效果，减少洗水量；n采用DCS系统控制生产，优化工艺指标；n采用真空蒸馏塔，延长作业周期，减少清理次数。2007年国内部分氨碱企业废水氨氮排放年国
9、内部分氨碱企业废水氨氮排放和控制情况和控制情况序号企业名称纯碱产量(万吨/年)排水量(m3/t碱)氨氮含量(mg/L)氨氮排放量(kg/t碱)1山东企业22016.348.50.792河北企业16029.2250.733江苏企业11017500.854山东企业6513.063.90.835内蒙古企业3013.2115.571.536新疆企业1514.21802.56平均10017.1580.51.215 我国共有氨碱企业13家，这6家氨碱企业，其中有3家大型企业，一家中型企业，二家小型企业，具有较好的代表性。联碱法企业水污染物主要控制技术联碱法企业水污染物主要控制技术 n装置能力和主体设备实行
10、大型化，减少泄漏点；n尽量采用优质原盐，减少废物排放；n改进滤碱机结构，提高洗涤效果，减少洗水量；n完善淡液蒸馏系统，回收淡液中的氨，循环使用；n采用DCS系统控制生产，优化工艺指标。2007年国内部分联碱企业废水氨氮排放年国内部分联碱企业废水氨氮排放和控制情况和控制情况序号企业名称纯碱产量(万吨/年)排水量(m3/t碱)氨氮含量(mg/L)氨氮排放量(kg/t碱)1四川企业501020022湖北企业604.3356.91.533江苏企业4017601.84江苏企业30833.80.275天津企业263.51880.666四川企业2012536.367浙江企业155.5687.18湖南企业15
11、3.041146.889湖南企业1032.4832.9610湖南企业10182002平均30.7 12.6 150.7 3.5 我国36家联碱企业，这10家联碱企业，其中3家大型企业，2家中型企业，5家小型企业，具有较好的代表性。适用范围适用范围 n本标准适用于用所有方法生产纯碱的企业的水污染物排放管理。n天然碱法控制指标少于其他两种方法，这是因为以天然碱生产工艺是采用物理法溶解再蒸发的过程，所使用的原材料是天然的纯碱矿，工艺过程简单。标准时段划分与区域划分标准时段划分与区域划分 n现有企业自2009年1月1日起至2010年6月30日执行标准中表1规定的水污染物排放浓度限值，2010年7月1日
12、起执行标准中表2规定的水污染物排放标准浓度限值。n新建企业自本标准实施之日起执行标准中表2规定的水污染物排放浓度限值。n根据环境保护工作的要求，在国土开发密度已经很高、环境承载能力开始减弱或环境容量较小、生态环境脆弱，容易发生严重环境污染问题而需要采用特别保护措施的地区，应严格控制企业的污染物排放行为，在上述地区的企业执行标准中表3规定的水污染物特别排放限值。氨碱法氨氮排放浓度限值氨碱法氨氮排放浓度限值 n 氨碱法氨氮排放浓度限值：现有企业执行50mg/L，新建企业执行40mg/L。n根据如下：（1）与国外氨碱企业的排放浓度相当，见表1、表2；（2）低于欧盟IPPC指标，见表3；（3）低于目前
13、国内氨碱企业氨氮排放量的平均值；（4）以全国节能减排的大局为重，取值参考优秀企业的氨氮排放值。联碱法氨氮排放浓度限值联碱法氨氮排放浓度限值n本标准确定50mg/L作为现有企业的氨氮排放浓度限值，确定40mg/L作为新建企业的氨氮排放浓度限值，n根据如下：（1）参考污水综合排放标准（GB 8978-1996）中第二类污染物最高允许排放浓度，石油化工行业执行的二级标准对氨氮的限值50mg/L。（2）低于目前国内联碱企业氨氮排放量的平均值。根据对国内联碱企业的调查，排放的废水氨氮浓度平均为150.75mg/L，见表4；（3）根据表4的调查数据，对于现有企业执行的50mg/L值，江苏企业可达到本标准的
14、指标，其他企业经过技术改造和加强管理，部分企业也有望达到，为加大节能减排的力度，取值参考优秀企业的氨氮排放值。氨碱法单位产品基准排水量限值氨碱法单位产品基准排水量限值n本标准确定16m3/t碱作为氨碱企业单位产品基准排水量限值，不分现有企业和新建企业。n根据如下：（1）据调查，我国氨碱法企业单位产品基准废水排放量(工艺废水包括蒸氨废渣液，不包括海水)平均为16.8m3/t碱，见表4。经进一步技术改造及加强管理后，多数企业有望达到此限值；（2）欧盟IPPC不限制氨碱企业排水量，见表3。联碱法单位产品基准排水量限值联碱法单位产品基准排水量限值n本标准确定12m3/t碱作为联碱企业单位产品基准排水量
15、限值，不分现有企业和新建企业。n根据如下：（1）据调查，我国联碱法企业单位产品基准废水排放量平均为12.6m3/t碱，见表5。经进一步技术改造及加强管理后，多数企业有望达到此限值；（2）合成氨工业水污染物排放标准（GB 13458-2001）规定每吨合成氨排水量为50m3。联碱法与尿素等产品一样，属于氨加工。按1吨合成氨生产2.5-3吨纯碱计算，每吨纯碱的排水量应为16-20m3。显然，本标准规定12m3作为联碱企业吨产品排水量限值，优于合成氨工业水污染物排放标准（GB 13458-2001）的限值。天然碱法单位产品基准排水量限值天然碱法单位产品基准排水量限值n天然碱法是利用物理法对天然纯碱矿
16、进行溶解再蒸发的过程，在生产过程中的废水基本回用，因此，针对天然碱法本标准规定2m3作为现有企业的吨产品排水量限值，新建企业规定1m3作为吨产品排水量限值，对于环境能力承受较弱的地区要求仅有0.5m3作为吨产品排水量限值。悬浮物限值悬浮物限值 据对国内纯碱企业污水中悬浮物的调查，一般为100mm/L至150mm/L。参照污水综合排放标准（GB 89781996），对于现有企业，确定企业水污染物中悬浮物为100mg/L作为排放限值，对于新建企业为80mg/L，对于环境能力承受较弱的地区要求必须达到40mg/L。pH值限值值限值n采用污水综合排放标准（GB 89781996）中的pH值6-9作为纯
17、碱企业水污染物pH值的限值，不分现有企业和新建企业。n本标准规定废水排入海域的氨碱法生产企业，排放废水不受pH值限值的限制，是出于以下考虑：（1）蒸馏塔是通过加入氢氧化钙（灰乳）分解氯化铵，生成氨气循环使用。为使氯化铵分解完全并保证废液氨氮不超标，必须使氢氧化钙稍微过量，pH值一般在9-11。既要氨氮不超标，又要pH值达到6-9，实际上是无法做到的。（2）我国主要氨碱法企业均位于沿海地区，废水经澄清后，清液排入海域。清液虽呈碱性，但其主要成分是溶于水的氯化钙、氯化钠、碳酸钙、碳酸镁和氯根，均为海水的主要成分。氨碱法企业的碱性废水排海，由于海水的稀释和自净作用，不会对海水造成污染。（3）国外氨碱
18、法企业废液的pH值普遍在9-11。中国纯碱工业协会多次组团赴国外考察，了解到欧洲纯碱企业废水的pH值，特别是排入海域废水的pH值，大都不是受控指标。欧盟标准未限制废水的pH值。化学需氧量化学需氧量(COD)限值限值n由于纯碱行业排放的废水中基本不含还原性物质，因此，本行业的COD值从理论上讲应该是很低的，但是由于纯碱生产以原盐为原料，排放的废水中含有大量的氯根，对COD的测定有严重的干扰，所以纯碱工艺废水的化学需氧量的测定采用碘化钾碱性高锰酸钾法进行测定。n参照污水综合排放标准（GB 89781996）和合成氨工业水污染物排放标准（GB 134582001），采用80mg/L作为现有纯碱企业水
19、污染物中化学需要量（COD）的排放限值，对于新建企业，则采用70mg/L作为纯碱企业水污染物中化学需要量（COD）的排放限值。石油类限值石油类限值n参照污水综合排放标准（GB 89781996）和合成氨工业水污染物排放标准（GB 134582001），结合纯碱行业先进企业生产实际，确定采用污水综合排放标准（GB 89781996）中一级标准值（1998年1月1日后建设的单位）和合成氨工业水污染物排放标准（GB 134582001）中型尿素碳铵装置（2001年后建设的单位）的5mg/L作为纯碱企业水污染物中石油类的排放限值，不分现有企业和新建企业。硫化物限值硫化物限值 参照合成氨工业水污染物排放
20、标准（GB 134582001）和污水综合排放标准（GB 89781996），确定采用合成氨工业水污染物排放标准（GB 134582001）中中型尿素、碳铵装置（2001年1月1日后建设的单位）的排放限值0.5mg/L作为氨碱法和联碱法水污染物中硫化物的排放限值，不分现有企业和新建企业。该限值严于污水综合排放标准（GB 89781996）中的排放限值(1.0mg/L)。天然碱法生产过程中五硫化物产生，因此不控制本指标。总磷限值总磷限值 总氮限值总氮限值n由于纯碱生产不涉及磷化物，仅因为取用生产用水时是采用河流或是海洋的水，因此原料水中可能会含磷，因此，我们对于总磷的控制采取现有企业和新建企业均
21、执行0.5 mg/L。n联碱法和氨碱法的纯碱企业污水中的总氮限值现有企业执行55mg/L，新建企业执行45mg/L。由于天然碱法生产过程中无氨氮产生，因此总氮指标执行环境承受能力弱的地区的最严格的指标15mg/L即可满足环境要求。纯碱生产企业水污染物排放达标环境效纯碱生产企业水污染物排放达标环境效益分析益分析 n执行本标准后，现有氨碱企业每年将减少氨氮排放总量为4791吨/年，节水950万立方米/年；联碱企业每年将减少氨氮排放总量为9724吨/年，节水449万立方米/年。n按新建企业的指标计，氨碱企业每年将减少氨氮排放总量为6112吨/年，节约水量950万立方米/年；联碱企业每年将减少氨氮排放总量为10622吨/年，节约水量449万立方米/年。n悬浮物、石油类和硫化物的排放量也将相应减少。n执行本标准后，对于现有企业将减少COD排放总量为3946吨/年。n总之，执行本标准，不仅可以降低纯碱企业的合成氨和水的消耗，从而降低生产成本，更重要的是大大减少了对环境的污染，环境效益、社会效益十分显著。