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1、 纯碱碱工业污染染物排放标标准 编制说明明（征求意见见稿）2005年年3月目 次1编制纯纯碱工业污污染物排放放标准的的必要性331.1编制制纯碱工工业污染物物排放标准准是环境境保护管理理工作的需需要31.2编制制纯碱工工业污染物物排放标准准是纯碱碱工业控制制污染的必必然要求332编制纯纯碱工业污污染物排放放标准的的原则和预预期目标442.1编制制原则42.2预期期目标43编制纯纯碱工业污污染物排放放标准的的总体思路路44纯碱生产产方法及污污染物排放放情况分析析44.1 纯纯碱生产原原理和主要要工艺过程程简介44.2 纯纯碱生产过过程污染物物产生情况况分析65 国内外外纯碱生产产技术水平平和污染
2、控控制情况分分析85.1 国国内外纯碱碱生产技术术水平85.2 国国内外纯碱碱生产污染染控制水平平95.3国内内外纯碱生生产污染控控制技术1126纯碱工工业污染物物排放标准准主要内内容和指标标的确定1136.1 范范围136.2 术术语和定义义136.3 时时段划分1146.4 水水污染物排排放限值的的确定1446.5 固固体废物排排放标准1166.6 大大气污染物物排放标准准166.7 噪噪声177 本标准准与现行污污染物排放放标准的对对比177.1 水水污染物排排放标准1177.2 其其他污染物物排放标准准178纯碱企企业污染物物排放标准准达标分分析188.1 纯纯碱生产企企业污染物物排放
3、达标标分析1888.2 纯纯碱生产企企业污染物物排放达标标环境效益益分析199纯碱工业业污染物排排放标准编编制说明1编制纯纯碱工业污污染物排放放标准的的必要性1.1编制制纯碱工工业污染物物排放标准准是环境境保护管理理工作的需需要纯碱工业是是重要的化化学原料工工业，纯碱碱产品是保保障国民经经济发展的的基本工业业原料。我我国纯碱产产品在国际际纯碱市场场上有着较较强的竞争争力。国家家在“十五”乃至更长长时期内，将将有机原料料、合成材材料、新技技术、精细细化工及传传统的“两碱”等列为化化工“十五”计划和未未来15年年规划的重重点。目前前世界纯碱碱生产能力力约为4220044300万万吨/年，其其中合成
4、法法约占2/3。我国国现有纯碱碱生产企业业46家，其其中氨碱法法生产企业业12家，联联碱法生产产企业 331家，氨氨碱法联碱碱法生产并并存的企业业2家 ，天天然碱企业业1家。22003年产量为为1100万吨吨，其中11030万万吨是采用用氨碱法和和联碱法生生产的。这这两种生产产工艺对环环境都会造造成一定程程度的污染染，特别是是工艺废水水和蒸氨废废渣液氨氮氮污染问题题比较突出出。天然碱碱法等其他他纯碱生产产方法，在在我国纯碱碱工业中比比重很小，其其生产工艺艺过程、所所使用原材材料等都与与氨碱法和和联碱法纯纯碱生产有有很大差别别，污染物物产生、排排放特点与与氨碱法和和联碱法不不同，不宜宜采用同一一
5、污染物排排放标准，因因此，本标标准在制定定时只考虑虑氨碱法和和联碱法生生产企业的的污染物排排放控制。下下文中及标标准中所提提及的纯碱碱工业只包包括氨碱法法和联碱法法，以后不不再特别说说明。经过多年的的不懈努力力，随着化化学工业的的发展和技技术进步，通通过产业结结构调整和和推行清洁洁生产，纯纯碱工业在在生产工艺艺水平和污污染控制等等方面都有有了实质性性的进展。但但是，纯碱碱工业一直直没有本行行业的污染染物排放标标准，尤其其是水污染染物，长期期以来执行行污水综合合排放标准准或参照执执行合成氨氨工业污水水排放标准准。由于这这些标准针针对性不强强，没有污污染物排放放总量控制制指标要求求，可操作作性差，
6、不不符合纯碱碱企业的生生产实际。企企业要做到到达标排放放不仅在经经济、技术术上不合理理，而且也也很难达标标。因此，各各地方环境境保护管理理部门和企企业，普遍遍要求建立立符合纯碱碱行业特点点的污染物物排放标准准，以适应应环境保护护管理的需需要。1.2编制制纯碱工工业污染物物排放标准准是纯碱碱工业控制制污染的必必然要求由于纯碱工工业生产工工艺特点和和目前我国国纯碱企业业工艺技术术、设备及及污染控制制水平的限限制，我国国氨碱企业业排放废水水中氨氮最最好水平是是40mgg/l（用用水当量以以20m22/t碱计计），联碱碱企业最好好水平是664.3mmg/l（用用水当量以以30m22/t碱计计）。目前前
7、，纯碱企企业执行污污水综合排排放标准（GGB 89978）的的二级标准准，最高允允许排放浓浓度限值为为25mgg/l。可可见，最好好的企业都都与之相差差较大。纯纯碱生产排排放废水中中组成复杂杂，氯离子子含量高、腐腐蚀性强，处处理难度大大，在当前前纯碱工业业企业生产产技术、装装备水平条条件下，多多数企业难难以实现全全面达标排排放。当前我国环环境形势仍仍然相当严严峻，全国国污染物排排放总量还还很大，污污染程度仍仍处在相当当高的水平平。20002年全国国工业部门门氨氮排放放总量为442.1万万吨，其中中化工制造造业排放总总量约为221.4万万吨，占550.8%。控制和和削减纯碱碱行业的氨氨氮污染，对
8、对完成国国家环境保保护“十五计划划”任务和和推进化工工污染防治治工作深入入开展意义义重大。面面对严峻的的环境污染染形势和国国家日益严严格的环保保法律法规规要求，上上述两个标标准已经不不能适应纯纯碱生产企企业发展、技技术进步和和污染控制制的需要。纯纯碱企业都都要求改变变“无法（标标准）可依依”的现状。因因此，根据据我国相关关环境保护护法律、法法规的要求求，针对纯纯碱行业生生产的特点点，结合我我国纯碱行行业生产技技术、设备备和污染控控制技术水水平的实际际情况，参参照国内外外纯碱生产产污染物控控制先进水水平，制定定一个切实实可行、具具有一定先先进性、经经济技术上上合理的纯纯碱工业污污染物排放放标准是
9、是十分必要要的，时机机也是成熟熟的。2编制纯纯碱工业污污染物排放放标准的的原则和预预期目标2.1编制制原则2.1.11执行中中华人民共共和国环境境保护法、中中华人民共共和国水污污染防治法法、中中华人民共共和国海洋洋环境保护护法、中中华人民共共和国大气气污染防治治法、中中华人民共共和国固体体废物污染染环境防治治法、中中华人民共共和国噪声声污染防治治法和中中华人民共共和国清洁洁生产促进进法等我我国现行环环境保护法法律、法规规。2.1.22以国家家环境保护护“十五”计划、化化学工业“十五”规划、纯纯碱行业“十五”规划等等环境保护护政策和产产业发展政政策为指南南，对纯碱碱行业进行行具体指导导。2.1.
10、33以我国纯纯碱行业生生产实际和和两大主流流生产工艺艺方法为依依据，以适适合我国纯纯碱企业情情况的清洁洁生产工艺艺技术和先先进成熟的的污染防治治技术为前前提，编制制既对纯碱碱企业污染染物排放有有限制作用用、又对纯纯碱企业的的生产工艺艺技术进步步和污染防防治具有导导向作用的的纯碱工工业污染物物排放标准准。2.2预期期目标通过对国内内外纯碱工工业生产方方法、工艺艺设备水平平、污染物物排放和污污染防治技技术实际情情况的调查查研究和分分析，编制制的“标准”既要符合合我国国情情，又对我我国纯碱企企业从严要要求。纯碱碱企业通过过技术进步步、推行清清洁生产、采采用先进成成熟的污染染防治措施施和科学的的环境管
11、理理有望做到到达标排放放。“标准”的的编制力求求科学合理理，技术上上可行，经经济成本上上企业能够够承受，具具有生产实实践上的可可操作性。通过编制和和执行本“标准”，推动纯纯碱行业的的结构调整整和优化，加加速淘汰能能耗高、污污染严重又又无望治理理的落后企企业，实现现纯碱行业业的发展与与环境保护护的“双赢”。本“标准”的执行将将有助于对对纯碱生产产实行量化化管理和污污染物全面面达标排放放，削减和和控制污染染物尤其是是氨氮的排排放总量，为为实现我国国环境保护护总体目标标做出贡献献。3编制纯纯碱工业污污染物排放放标准的的总体思路路（1） 明确“标准准”的适用范范围。（2） 按纯碱生产产方法，分二个时时
12、段规定水水污染物排排放浓度限限值、单位位产品水污污染物排放放负荷及单单位产品排排水量。（3） 加强对新建建纯碱企业业的污染物物排放控制制，减少新新增污染源源的污染物物排放量。（4） 严格控制现现有纯碱企企业的污染染物排放总总量。（5） 引用和执行行国家现行行污染物排排放标准，对对纯碱生产产的大气污污染物、固固体废物和和噪声污染染实施控制制。（6） 污染物排放放控制限值值，以控制制水污染物物排放为主主，污水主主要污染因因子为氨氮氮、悬浮物物和pH值值。4纯碱生产产方法及污污染物排放放情况分析析4.1 纯纯碱生产原原理和主要要工艺过程程简介4.1.11 氨碱法法氨碱法纯碱碱原耗、排排污示意图图G2
13、吸氨尾气G1碳化尾气送除钙塔或净氨塔吸氨尾气净氨器盐水吸氨盐氨盐水碳酸化化盐、盐水精制氨氨氨L1废清液排放L3废淡液淡液蒸馏冷凝盐泥G3过滤尾气S1碱渣堆存过滤母液蒸氨澄清或压滤炉气送碳化窑气送碳化灰乳L2洗水排放冷凝窑气洗涤塔中压蒸汽冷凝液去淡液蒸馏煅烧化灰石灰石煅烧G4凉碱尾气S2返石、返砂凉碱系统石灰石燃料煤纯碱包装氨碱法是以以盐和石灰灰石为主要要原料，以以氨为中间间辅助材料料生产纯碱碱的方法。原盐用水（或或海水）溶溶解成为粗粗盐水后，经经过精制去去除粗盐水水中的Caa2+和Mgg2+杂质，精精制后的盐盐水在吸氨氨塔吸收氨氨生成氨盐盐水，氨盐盐水在碳化化塔内吸收收二氧化碳碳，生成NNaH
14、COO3悬浮液，悬悬浮液经真真空过滤机机得到的滤滤饼煅烧后后即为纯碱碱产品，煅煅烧生成的的二氧化碳碳气体返回回碳化塔使使用；过滤滤得到的母母液加入石石灰乳送往往蒸氨塔蒸蒸馏回收氨氨，回收的的氨用于吸吸氨塔制备备氨盐水。4.1.22 联合制制碱法（联联碱法）联碱法纯碱碱/氯化铵铵原耗、排排污示意图图L4粗煤气洗涤废水N2渣油或煤造气合成氨CO2去制碱洗盐NH3吸氨盐析结晶器冷析结晶器G6干铵尾气分离分离换热干铵除尘器M分离后干燥MINH3吸氨干燥G5 M吸氨尾气G7过滤尾气AG8去除钙塔或净氨器农业氯化铵包装澄清联碱碳化过滤G9凉碱尾气S3AII泥去脱硫凉碱煅烧冷凝纯碱包装炉气送碳化冷凝液去淡液
15、蒸馏联碱法是以以自合成氨氨装置生产产的氨和二二氧化碳及及原盐为原原料生产纯纯碱并联产产氯化铵的的方法。联碱法分为为和两个过程程：过程制取取纯碱：氨氨母液和二氧化化碳在碳化化塔内碳酸酸化后，生生成NaHHCO3悬浮液，真真空过滤后后的母液送送过程， 滤饼煅烧烧后即为纯纯碱产品。过程制取取氯化铵：来自真空空过滤机的的母液经吸吸氨、换热热后，在冷冷析结晶器器中析出氯氯化铵晶浆浆，冷析后后的母液在在盐析结晶晶器中加盐盐继续析出出氯化铵晶晶浆， 盐盐析后的母母液再经换换热、吸氨氨、澄清后后制得合格格的氨母液液，送往过程。冷冷析和盐析析过程析出出的晶浆，经经稠厚、离离心分离、干干燥得到氯氯化铵产品品。联碱
16、企业包包括合成氨氨、氨加工工（制造氯氯化铵）和和制造纯碱碱三部分，相相当于一个个合成氨厂厂加一个纯纯碱厂，其其工艺流程程比一般的的合成氨厂厂长一倍左左右，其污污染控制（特特别是氨氮氮）的难度度比一般合合成氨厂要要大。4.2 纯纯碱生产过过程污染物物产生情况况分析4.2.11氨碱法纯纯碱生产污污染物产生生环节及分分析:4.2.11.1氨碱碱废渣液、废废水的产生生和分析在盐水精精制工序，粗粗盐水中MMg2、Caa2反应生生成Mg(OH)22和CaCCO3，形成盐盐水泥，盐盐水泥与蒸蒸馏废液混混合经澄清清或压滤废废清液（LL1）排放放，固态渣渣（S1）堆堆存。盐水水泥的产生生量和化学学成分因原原盐中
17、Mgg2、Caa2含量等等不同而不不同。盐水水泥产生量量约1.111.22m3/t碱，其其中含固体体渣约600/t碱碱（干基）。固形物(S1)中硫酸钙约11.55%，碳酸钙约58.5%，氢氧化镁约19.5%，其他还包括酸不溶物2.07%，混合氧化物2.11%，其他6.27%。原盐中Ca2+、Mg2+杂质较高时，采用石灰碳铵法精制盐水比较经济，但石灰碳铵法精制盐水产生的盐水废泥中含氨，其浓度和排放量随除钙量和操作水平相关。石灰纯碱法盐水精制，没有氨损失，但在原盐中Ca2+、Mg2+杂质较高时，因使用产品纯碱，运行费用高。石灰石煅煅烧工序中中：石灰石石煅烧制取取含二氧化化碳的窑气气，窑气需需经洗涤
18、塔塔、电除尘尘器、冷却却塔除尘、降降温，送往往碳化车间间制碱。洗洗涤水产生生量约8mm3/吨纯碱碱(L2)，其中含含有粉尘、煤煤焦油等物物；石灰消消化后用于于母液蒸馏馏和盐水精精制，化灰灰工序中，由由于石灰石石、焦炭或或白煤质量量等原因，不不可避免产产生一些沙沙石等杂物物，分离后后，可用于于建筑铺路路等(S22)。蒸吸氨工工序：蒸吸吸氨是氨碱碱法纯碱生生产的一个个主要工序序，目的是是用精制盐盐水、回收收过滤母液液中的氨和和二氧化碳碳，从而制制得生产纯纯碱的氨盐盐水。母液液中总氨分分为游离氨氨和固定铵铵，固定铵铵必须加入入灰乳后才才能分解。蒸蒸氨过程产产生蒸馏废废渣液, 蒸馏废渣渣液经澄清清或压
19、滤废废清液（LL1）排放放，固态渣渣（S1）堆堆存。蒸馏馏废渣液约约10m33/吨纯碱碱，含固体体废渣约22003300公斤斤（干基）。废废渣液中固固形物基本本来源于灰灰乳，废渣渣产生量大大小取决于于石灰石质质量、石灰灰石煅烧后后的有效分分解率等。氨氨碱废渣ppH122.5，属属于一般固固体废物。为保证氨的回收率，降低排放废液中的氨氮浓度，必须保持灰乳过剩。废渣液中含过剩灰约2滴度，废清液中含Ca(OH)2约800mg/l。经澄清等方式处理后，废清液pH值一般在1111.5之间，其中含NaCl 约55 g/l、CaCl2约100 g/l、氨约70mg/l左右。影响废液含氨的因素比较复杂，主要因
20、素有蒸氨塔的开用周期、母液的成分波动、灰乳的成分波动、母液与灰乳的相对量等等，与设备水平、生产过程的自动化控制水平、原料的质量都有较大关联。（4）蒸氨氨冷凝液、重重碱煅烧炉炉气冷凝液液及设备的的清洗、检检修、泄漏漏等造成含含氨浓度高高的母液进进行淡液蒸蒸馏，回收收氨后的废废淡液（LL3）进入入污水排放放系统。4.2.11.2氨碱碱法纯碱废废气的产生生和分析碳化工序序中，氨盐盐水碳酸化化制取NaaHCO33悬浊液的的过程产生生碳化尾气气，碳化尾尾气排放量量约600m3/t碱，尾尾气净化前前，含NHH3浓度约6600000mg/mm3，净化后后尾气（GG1）含氨氨浓度约440011000mmg/m
21、33，净化效效率99.3%998.3%。蒸吸氨工工序中，母母液吸氨、淡淡液蒸馏、母母液蒸氨过过程产生的的含氨尾气气（吸收尾尾气）经净净氨器洗涤涤净化后排排放（G22）。吸收收尾气排放放量约800m3/t碱，经经洗涤净化化后含氨浓浓度约2001500mg/mm3。含NaHHCO3结晶的悬悬浊液，利利用转鼓真真空过滤机机进行固液液分离，真真空泵对真真空过滤机机抽吸产生生的滤过尾尾气经净氨氨器洗涤后后排放。滤滤过尾气排排放量约2200m3/t碱，经经洗涤净化化后（G33）含氨浓浓度约2001500mg/mm3。重碱煅烧烧和成品包包装工序：纯碱生产产过程中从从煅烧炉出出来的高温温热碱经沸沸腾凉碱器器冷
22、却后，进进入纯碱包包装系统，凉凉碱尾气经经除尘器净净化后排放放。凉碱尾尾气（G44）排放量量约1800m3/吨纯碱碱，除尘后后粉尘排放放浓度10003000mg/m3。在纯碱生产产过程中氨氨的气相无无组织排放放约占纯碱碱生产过程程氨耗的660%，碳碳化塔出口口、重碱过过滤机、重重碱的运输输等设备曝曝空造成厂厂房内氨浓浓度较高。4.2.11.3氨碱碱法纯碱噪噪声的产生生和分析氨碱生产过过程中，主主要噪声来来源于各工工段泵、引引风机、离离心机和压压缩机等，其其源强一般般901100（ddB），采采取消音和和隔音等措措施，能满满足操作环环境和厂界界环境噪声声控制要求求。4.2.22联碱生产产污染物产
23、产生环节、分分析4.2.22.1废水水、废渣的的产生及分分析联碱法纯纯碱和氯化化铵生产过过程中，像像母液换热热器、盐析析、冷析结结晶器等的的清洗均产产生含氨废废水，设备备故障、设设备检修、母母液贮桶、泵泵、管线等等泄漏等等等造成含氨氨浓度高的的母液等进进入污水排排放系统。联联碱法制氯氯化铵、纯纯碱，产品品煅烧工序序淡液等带带出母液系系统的水很很少，而碱碱车洗水、除除尘洗水、设设备洗水等等只有回收收进入系统统，才能降降低排水氨氨氮浓度。联碱生产产需要母液液平衡，制制纯碱和氯氯化铵的原原料洗盐向向系统带入入水分，对对维持母液液平衡是一一不利因素素，母液一一但失去平平衡，就会会排放部分分母液。利用洗
24、水水对真空过过滤机滤饼饼洗涤降低低重碱盐份份，是保证证纯碱盐分分的必须措措施。联碱碱法制碱和和氨碱法制制碱不同，洗洗水的加入入量既要保保证纯碱盐盐份合格，又又要兼顾系系统的水平平衡，当生生产系统波波动等情况况下，经常常会出现母母液总储量量膨胀，无无法调度，其其结果必然然是母液冒冒溢，或者者人为地从从各设备低低位排放一一定量的母母液。解决决这些问题题，需要很很高的工艺艺管理水平平。在氨加工企企业中，联联碱法氨的的利用率与与尿素、硝硝胺、碳铵铵生产相比比较低，主主要原因是是联碱法的的工艺流程程较长，氨氨的曝空损损失较高，存存在母液膨膨胀等情况况，含高氯氯根的母液液对设备等等的腐蚀较较重，故障障的产
25、生、设设备等的检检修频繁。联碱法纯纯碱废渣主主要为氨泥（S33）。氨泥经过滤滤，母液回回收，废渣渣可去脱硫硫。联碱法法双吨产品品约产生氨氨泥0.0040.05m3（湿基）。4.2.22.2废气气的产生及及分析在联碱法纯纯碱生产过程中，离离心机分离离出的湿铵铵进入干铵铵炉经热风风干燥后，成成品包装。干干铵尾气经经除尘后排排放（G66）。干铵铵尾气排放放量约40000m33/吨纯碱碱。除尘后后粉尘排放放浓度5005000 mg/m3。联碱法纯碱碱生产过程程中从碳化化塔出来的的含NaHHCO3结晶的碱碱液，利用用转鼓真空空过滤机进进行固液分分离，真空空泵对真空空过滤机抽抽吸产生的的滤过尾气气经净氨器
26、器洗涤后排排放（G77）。滤过过尾气排放放量约2000m3/t碱，经经洗涤净化化后含氨浓浓度约2001500mg/mm3。在联碱法纯纯碱生产过程中，由由合成氨系系统、煅烧烧炉煅烧纯纯碱后的炉炉气等组成成的中、下下段气及清清洗气经压压缩机压缩缩进入碳化化塔反应后后，尾气经经分离器分分离夹带的的液体后进进入净氨塔塔，经母液液、水等分分级洗涤后后，尾气排排放（G88），洗水水回用。碳碳化尾气排排放量约1140m33/t碱，净净化后尾气气含氨浓度度约400015000mg/m3。联碱法纯碱碱生产过程程中从煅烧烧炉出来的的高温热碱碱经沸腾凉凉碱器冷却却后，进入入纯碱包装装系统，凉凉碱尾气经经除尘器净净化
27、后排放放（G9）。凉凉碱尾气排排放量约1180m33/吨纯碱碱，除尘后后粉尘排放放浓度10003000 mgg/m3。氨的气相无无组织排放放：联碱法法纯碱和氯氯化铵生产产流程较长长，除在纯纯碱生产过过程存在曝曝空损失外外，像氯化化铵浆液的的离心分离离、湿铵的的运输、母母液贮桶等等曝空损失失较大。4.2.22.3噪声声的产生和和分析主要噪声来来源于各工工段泵、引引风机、离离心机和压压缩机等，其其源强一般般901100（ddB），采采取消音和和隔音等措措施，能满满足操作环环境和厂界界环境噪声声控制要求求。5 国内外外纯碱生产产技术水平平和污染控控制情况分分析5.1 国国内外纯碱碱生产技术术水平5.
28、1.11 国内纯纯碱生产技技术水平我国纯碱行行业经过“九五”其间的产产业结构调调整和兼并并，纯碱生生产企业由由60多家家减少为目目前的466家。生产产方法齐全全，既有氨氨碱法、联联碱法，也也有天然碱碱法。其中中单纯用联联碱法的企企业31家家;单纯用用氨碱法的的企业122家；既有有氨碱法又又有联碱法法的企业22家；只有有内蒙古远远兴天然碱碱公司采用用天然碱法法生产纯碱碱。20003年产量量为11000万吨，提提前完成纯纯碱行业“十五”规划提提出的年产产量9677万吨的目目标。20002年氨氨碱法纯碱碱产量为5530万吨吨，联碱法法产量为4421万吨吨，其余为为天然碱法法生产。22002年年年产量
29、在在10万吨吨以上的企企业有244家(包括括天然碱法法)，其中中山东海化化公司、唐唐山三友公公司、中石石化连云港港碱厂、大大化公司和和天津碱厂厂(大化和和天津碱厂厂包括联碱碱法)产量量分别为1100、999、900、82和和79万吨吨；单位产产品氨耗（氨氨碱法）分分别为4.8、6.0、4.5、9.0和5.2/tt纯碱，达达到了比较较高的水平平； 联碱碱法规模较较大的企业业大化公司司、湖北双双环公司、自自贡鸿鹤公公司、天津津碱厂和江江苏德邦兴兴华公司产产量分别为为30、557、388、23和和20万吨吨，双吨产产品氨耗分分别为3552、3557、3443、3442和3440，处处于行业领领先地位
30、。随着大型氨氨碱厂投产产和对大中中型企业的的技术改造造，我国纯纯碱企业的的技术与装装备水平有有较大幅度度提高，如如采用大气气量二氧化化碳透平压压缩机、大大直径异径径碳化塔、大大型滤碱机机、蒸馏塔塔等设备，引引进大型煅煅烧炉、钛钛板换热器器、高效固固相水合机机、沸腾床床干燥冷却却器以及干干法加灰蒸蒸馏和真空空蒸馏节能能技术，使使我国氨碱碱企业生产产技术水平平与国际先先进水平差差距逐步缩缩小。联合制碱法法是我国研研发的制碱碱技术，我我国联碱法法生产能力力居世界首首位。日本本有约200万吨的能能力 。由由于联碱法法无大量废废渣排放，在在环保问题题上的压力力要比氨碱碱法小。但但由于联碱碱法是由母母液循
31、环生生产，要求求母液平衡衡，在保证证产品质量量的前提下下，实际操操作难度要要比氨碱法法大。我国纯碱产产量、品种种和质量基基本能满足足国内需求求，并有1100多万万吨纯碱产产品出口。我我国纯碱行行业以大中中型企业为为主，在企企业规模、技技术水平、产产品质量等等方面与国国外纯碱企企业相比，具具有一定的的竞争优势势。但在自自动化水平平、劳动生生产率等方方面与国际际水平相比比，仍显落落后。5.1.22 国外纯纯碱生产技技术水平目前，美国国、中国和和西欧的纯纯碱产量约约占世界总总产量的775%。美美国的纯碱碱生产全部部为天然碱碱法，产量量在10000万吨以以上并出口口40%，占占据60%国际贸易易量；西
32、欧欧Solvvay公司司生产能力力为7711万吨，其其中天然碱碱法为2446万吨，氨氨碱法纯碱碱为5255万吨。世世界上采用用联碱法生生产纯碱的的只有中国国和日本，中中国的年产产量在4000万吨以以上，日本本的生产能能力为200万吨。世世界纯碱市市场已经形形成美国、西西欧Sollvay公公司和中国国占据主导导地位的格格局。国外纯碱生生产多为大大型企业，鲜鲜有中小型型企业；原原材料供应应稳定、纯纯度高，消消耗低；机机器设备材材质、加工工优良，使使用寿命长长，维修方方便，泄漏漏少；采用用先进高效效设备，生生产自动化化程度高，普普遍采用计计算机控制制和调度，生生产过程稳稳定，开工工周期长，需需要操作
33、人人员少，整整体技术水水平高。氨耗是体现现纯碱生产产技术水平平的重要指指标之一，SSolvaay公司生生产工艺管管理严格，人人员素质高高，氨耗仅仅为355/t纯纯碱；澳大大利亚Peenricce公司生生产能力为为32335万吨/年，氨耗耗为5.00/t纯纯碱。我国国的纯碱企企业氨耗最最低为3.8/tt纯碱 (见下表)。5.2 国国内外纯碱碱生产污染染控制水平平5.2.11 国内纯纯碱生产污污染控制水水平5.2.11.1 氨氨碱法我国氨碱法法生产企业业主要污染染物氨氮排排放和控制制调查情况况列于表11。表1 国国内氨碱法法企业氨氮氮污染物排排放和控制制情况企业名称纯碱产量(万吨/年)吨碱氨耗(公
34、斤)排水当量(m3/t碱)氨氮含量 ( mgg/l)氨氮排放负负荷(kg/tt碱)排水当量为为20m3/t时的氨氨氮含量 ( mgg/l)1连云港碱厂厂904.517.4460.8402山东海化股股份有限公公司1004.824.59951.51.2763.53青岛海湾集集团有限公公司60519.484.91.6582.54哈密双合碱碱业有限责责任公司8.5634.719.31.6783.55河南省巩义义市碱厂116.116116.331.86936唐山三友碱碱业有限公公司99629.16667.7881.98997广东南方制制碱有限公公司279.8759.15554.9773.25162.55
35、8内蒙古吉兰兰泰碱厂303.8212.2222823.45172.55平均5.76 99.6 氨碱法纯碱碱企业蒸氨氨废渣液、废废盐泥主要要含有可溶溶性氯化钙钙、碳酸钙钙、碳酸镁镁、氯化钠钠和泥沙等等，所产生生的固体废废物量大，综综合利用途途径有限，采采用渣场集集中堆存仍仍是国内各各企业采取取的唯一有有效处置方方法；废液液和废水除除部分经处处理后综合合利用生产产氯化钙、再再制盐外，多多数澄清后后排海(河河)；国内内各企业纯纯碱生产排排放废气及及噪声等污污染指标，在在采取必要要控制措施施后已基本本达标。5.2.11.2 联联碱法我国联碱法法企业氨氮氮污染物排排放和控制制调查情况况列于表22。表2
36、国国内联碱法法企业氨氮氮污染物排排放和控制制情况企业名称纯碱产量(万吨)氯化铵产量量(万吨)废水排放量量(m3/t碱)废水氨氮含含量(mgg/l)废水氨氮排排放负荷(/t碱碱)排水当量为为30m3/t时的氨氨氮含量 ( mgg/l)1云南沾化有有限责任公公司10109.63002.8996.32合肥四方化化工集团有有限责任公公司5.35.81.3214611.9396.43湖北双环科科技有限公公司57.558.820.3150.223.061024江苏德邦化化工集团公公司202128.31363.91130.335成都玖源化化工有限公公司7.68.440.5119.994.861626石家庄双
37、联联集团公司司1415317505.251757自贡鸿鹤化化工有限公公司3838.6116196.82227.338杭州龙山化化工有限公公司10.111.550.4138.446.97232.339湖南冷水江江制碱厂66.588.3102.339.0330110四川广宇化化工有限公公司6.16.827.2358.449.7532511昆山锦港实实业总公司司26292540410.1336.7712四川和邦集集团乐山公公司4.54.711099.210.911363.7713郑州水晶股股份有限公公司6.87.934.533411.52238414福州市耀隆隆集团公司司15163140012.44
38、13.3315陕西汉中南南华有限公公司8.48.928566.2215.855528.3316重庆碱胺实实业总公司司8.18.28021817.444581.3317金昌化工集集团公司1515.24564923.566785.3318张家港华源源化工公司司16.519.427.597326.766892平均274.99291.734.44410.2340.77联碱法生产产与合成氨氨装置配套套生产，工工艺流程长长，污染物物排放点多多，治理难难度大。又又由于部分分企业没有有做到清污污分流，以以及因管道道、设备腐腐蚀、生产产工艺波动动、母液膨膨胀、生产产和环境管管理等原因因造成废水水排放量差差异较大
39、，废废水中氨含含量相差悬悬殊。目前前我国所有有联碱法生生产企业排排放废水，氨氨氮均达不不到污水综综合排放标标准(GBB 89778-19996 225mg/l)，有有部分企业业执行合成成氨工业水水污染物排排放标准(GB 1134588-20001 20000年112月311日前 中中型 二级级标准 1100 mmg/l，66.0/t产品)，生产过过程实际氨氨耗在222以上。实实际氨耗除除与生产管管理、环境境管理、污污染治理有有关外，还还与生产规规模有关，大大型企业平平均实际氨氨耗低于中中小型企业业。从参加调查查的18个个企业的数数据看，平平均废水排排放量为334.444m3/t纯碱碱，平均废废
40、水氨氮排排放负荷为为10.22/t纯纯碱。需要要指出的是是，云南沾沾化公司(地处江河河发源地)，由于使使用真空精精制盐为原原料，外冷冷器全部使使用钛材，减减少设备结结疤，及清清洗，滤碱碱机洗涤水水使用添加加剂以减少少洗水量，使使母液略有有收缩；设设置母液缓缓冲分流池池，使部分分废水能掺掺兑到母液液中，真正正做到清污污分流，生生产中废水水氨氮排放放大幅度减减少。地处处缺水地区区的石家庄庄碱厂采用用多种方法法回收母液液、淡液(低浓度氨氨水)回收收氨、AO法处理理废水等措措施进行污污染控制，虽虽然排放废废水氨浓度度较高，但但废水排放放量较低，仅仅为3m33/t纯碱碱,值得其其他企业借借鉴。5.2.1
41、1.2 氨氨碱法联碱碱法并存我国氨碱法法联碱法并并存企业氨氨氮污染物物排放和控控制调查情情况列于表表3。表3 国内内氨碱法联联碱法并存存企业氨氮氮污染物排排放和控制制情况企业名称纯碱产量(万吨/年年)吨碱氨耗(公斤)排水当量(m3/t碱)氨氮含量 ( mgg/l)氨氮排放负负荷(kg/tt碱)排水当量为为20m3/t时的氨氨氮含量 ( mgg/l)天津碱厂7910.4 21.1 83.3 1.8 900大连化工股股份有限公公司6518.8 70.7 58.5 4.1 205.00 平均14.6 147.55 天津碱厂和和大化公司司氨碱法和和联碱法并并存，母液液可以相互互调度，废废水和氨氮氮排放
42、介于于氨碱企业业和联碱企企业之间。5.2.22 国外纯纯碱生产污污染控制水水平国外(除美美国以外)纯碱生产产以氨碱法法为主，最最具有代表表性的是比比利时的SSolvaay公司。SSolvaay公司纯纯碱生产能能力为7771万吨，其其中天然碱碱246万万吨， 氨氨碱法纯碱碱525万万吨。Soolvayy公司等国国外纯碱生生产企业氨氨碱法生产产及污染物物排放标准准、污染控控制情况列列于表4。表4 国外外氨碱法企企业污染物物排放和控控制情况公司(工厂厂)名称能力万吨/年污 染 物物 排 放放 和 控控 制 情情 况备 注Solvaay公司在在欧洲的88家氨碱生生产企业Devnyya 1200蒸氨废液
43、经经澄清受控控入海， 废渣堆存存。保加利亚濒临黑海Bernbburg54排放标准： 废水22000mm3/h， 氨氮555mg/ll， 固形形物1300/t碱碱， 氯化化物12000/tt碱 ，废废液经澄清清受控排河河， 废渣渣堆存。德国 地处内陆Rheinnbergg60吨碱氨耗33，废液液经澄清受受控排河， 废渣堆存存。德国 地处内陆Ebenssee16废液经澄清清受控排河河， 废渣渣堆存。奥地利 地处内陆Dombaasle70吨碱氨耗22.5， 吨碱废渣渣约1500， 废废渣筑坝堆堆存并绿化化， 稀释释后入河。氨氨氮2mg/l，pHH8.5，氯氯离子增加加量4000mg/l， 受受控排河
44、 。法国 地处内陆Rosiggnanoo97蒸氨废液含含氨约300mg/ll，海水稀稀释排海。 排放标准准： 入海海清液氨氮氮15pppm ，固固形物80mgg/l。意大利 濒临地中海海Torreelaveega90蒸氨废液经经澄清受控控入海， 废渣堆存存。西班牙 濒临大西洋洋Povoaa18蒸氨废液经经澄清受控控入海， 废渣堆存存。葡萄牙 濒临大西西洋罗马尼亚GGovcrrest35蒸氨废液经经澄清沉淀淀后清液受受控排河,检测点位位于离排放放口1公理理处，标准准为： 氨氨氮40 mg/ll, 氯根根300 mg/ll, pHH=8.55。 澳大利亚PPenriice30氨耗5.00/t碱碱 蒸氨废废液经澄清清沉淀后清清液受控排排河(海) 氨氮660mg/l， sss3000 mg/l ，ppH9废渣堆存存。印度 TATAA公司废渣液经澄澄清压滤后后排海， 浊度500pppm， pH超标标， 对设设备曝空废废气氨流失失进行处理理回收氨。5.3国内内外纯碱生生产污染控控制技术5.3.11国内纯碱碱生产污染染控制技术