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1、会计学1热力学第二热力学第二(d r)定律第三定律定律第三定律第一页，共10页。第八节第八节 热力学第三热力学第三(d sn)(d sn)定律和规定熵定律和规定熵解决(jiju)化学反应的rS第1页/共10页第二页，共10页。一热力学第三一热力学第三(d sn)(d sn)定律定律热力学第三(d sn)定律：0 K时，任何纯物质的完整(wnzhng)晶体的熵为零。完整晶体，微观状态只有一种：1，S=kBln =0。NO-NO-NO-NO完整晶体NO-NO-ON-ON不是完整晶体物质的熵值随温度降低而减小；低温下反应的S随温度降低而趋近于零。第2页/共10页第三页，共10页。二、物质二、物质(w
2、zh)的规定熵的规定熵ST和标准熵和标准熵Sm1规定熵：以第三(d sn)定律S0=0为基础，物质在温度T时的熵值ST称为该温度时的规定熵（绝对熵）。规定熵求法：在0 T K区间(q jin)内，(1)无相变时，实验测定物质的Cp,m,用图解积分法求恒压，W0,或(2)有相变时，(3)0 16 K低温，用debye 公式计算：JK1mol1 为物质的特性温度，由分子的最大振动频率决定。第3页/共10页第四页，共10页。二、物质二、物质(wzh)的规定熵的规定熵ST和标准熵和标准熵Sm分段计算(j sun)：0 16 KDebye公式 无相变升温，图解积分相变熵Sm,298=Si=185.9 J
3、K1mol 1例 1 mol HCl，p时，S 298=?Cp，m158.91晶188.07液体98.36晶16298气体第4页/共10页第五页，共10页。二、物质二、物质(wzh)的规定熵的规定熵ST和标准熵和标准熵Sm2摩尔标准熵Sm标准状态下，1 mol物质的规定熵称为(chn wi)摩尔标准熵。如 Sm,298,HCl=185.9 JK1mol 1各种物质298K时的摩尔标准熵可查表获得。第5页/共10页第六页，共10页。三、化学反应三、化学反应(huxu fnyng)(huxu fnyng)熵的求法熵的求法1298K 时的反应(fnyng)熵查表aA +dD gG +hHSm Sm,
4、A Sm,D Sm,G Sm,HrSm=BSmrSm=(nSm)产物(chnw)(nSm)反应物第6页/共10页第七页，共10页。三、化学反应三、化学反应(huxu fnyng)(huxu fnyng)熵的求法熵的求法2其它温度时的反应(fnyng)熵 S与T关系aA+dDgG+hHrS2=?T2aA+dDgG+hHrS1T1=298 KCp=BCp,m当Cp为常数(chngsh)时相变过程同样适用第7页/共10页第八页，共10页。三、化学反应三、化学反应(huxu fnyng)(huxu fnyng)熵的求法熵的求法例 求 1mol 5C的过冷苯 5C的固体苯的S系 已知苯的凝固点为5C，H熔化，m=9940 Jmol1，Cp，m，l=135.77，Cp，m，s=123 JK1mol1解 第8页/共10页第九页，共10页。lnTCp,mST制作：陈纪岳请转下一节返回返回第9页/共10页第十页，共10页。