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1、第八节 热力学第三定律和规定熵解决化学反应的rS第1页/共10页一热力学第三定律热力学第三定律：0 K时，任何纯物质的完整晶体的熵为零。完整晶体，微观状态只有一种：1，S=kBln =0。NO-NO-NO-NO完整晶体NO-NO-ON-ON不是完整晶体物质的熵值随温度降低而减小；低温下反应的S随温度降低而趋近于零。第2页/共10页二、物质的规定熵ST和标准熵S m1规定熵：以第三定律S0=0为基础，物质在温度T时的熵值ST称为该温度时的规定熵（绝对熵）。规定熵求法：在0 T K区间内，(1)无相变时，实验测定物质的Cp,m,用图解积分法求恒压，W0,或(2)有相变时，(3)0 16 K低温，用
2、debye公式计算：JK1mol1 为物质的特性温度，由分子的最大振动频率决定。第3页/共10页二、物质的规定熵ST和标准熵S m分段计算：0 16 K Debye公式 无相变升温，图解积分 相变熵Sm,298=Si=185.9 JK1mol 1例 1 mol HCl，p时，S 298=?Cp，m158.91晶188.07液体98.36晶16298气体第4页/共10页二、物质的规定熵ST和标准熵S m2摩尔标准熵Sm标准状态下，1 mol物质的规定熵称为摩尔标准熵。如 Sm,298,HCl=185.9 JK1mol 1各种物质298K时的摩尔标准熵可查表获得。第5页/共10页三、化学反应熵的求
3、法1298K时的反应熵查表aA +dD gG +hHSm Sm,A Sm,D Sm,G Sm,HrSm=BSmrSm=(nSm)产物 (nSm)反应物第6页/共10页三、化学反应熵的求法2其它温度时的反应熵 S与T关系aA+dDgG+hHrS2=?T2aA+dDgG+hHrS1T1=298 KCp=BCp,m当Cp为常数时相变过程同样适用第7页/共10页三、化学反应熵的求法例 求 1mol 5C的过冷苯 5C的固体苯的S系 已知苯的凝固点为5C，H熔化，m=9940 Jmol1，Cp，m，l=135.77，Cp，m，s=123 JK1mol1解 第8页/共10页lnTCp,mST制作：陈纪岳请转下一节返回返回第9页/共10页感谢您的观看！第10页/共10页