烃化反应药物合成学习教案.pptx

《烃化反应药物合成学习教案.pptx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《烃化反应药物合成学习教案.pptx（116页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。

1、会计学1烃化反应药物烃化反应药物(yow)合成合成第一页，共116页。第一节第一节 反应反应(fnyng)(fnyng)机理机理n n多属于亲核取代反应多属于亲核取代反应(fnyng)：杂：杂 原子向原子向亲电试剂的进攻；亲电试剂的进攻；n n亲电取代反应亲电取代反应(fnyng)：芳环引入烃化试：芳环引入烃化试剂剂第2页/共116页第二页，共116页。亲核取代亲核取代(qdi)反应反应影响因素影响因素n n1.有利于C+形成的因素，愈利于SN1；n n2.新戊基SN1、SN2均不利；n n3.对烯丙型、苄基型SN1、SN2均可能；n n4.卤乙烯型及卤苯型难于进行亲核取代反应(fnyng)；

2、n n5.典型的SN1、SN2反应(fnyng)第3页/共116页第三页，共116页。n n6.6.碱性碱性(ji(ji n xnn xn)越弱越易离去，卤素、磺酸越弱越易离去，卤素、磺酸酯、硫酸酯都是好的离去基团；酯、硫酸酯都是好的离去基团；n n7.7.离去能力越强越利于离去能力越强越利于SN1SN1；n n8.8.极性溶剂利于极性溶剂利于SN1SN1，不利于，不利于SN2SN2；n n9.9.亲核性越强越利于亲核性越强越利于SN2SN2；亲核性；亲核性-碱性碱性(ji(ji n n xnxn)n n（1 1）同周期的元素形成的负离子，碱性）同周期的元素形成的负离子，碱性(ji(ji n

3、n xnxn)和亲核性一致，随电负性增大而减和亲核性一致，随电负性增大而减,NH2-HO-F-NH2-HO-F-n n（2 2）亲核原子相同时，碱性）亲核原子相同时，碱性(ji(ji n xnn xn)和亲核和亲核性一致，性一致，RO-HO-ArO-RCOO-RO-HO-ArO-RCOO-ROHH2O;ROHH2O;n n （3 3）同一族中，碱性）同一族中，碱性(ji(ji n xnn xn)随体积增加随体积增加而减小，亲核性则相反；而减小，亲核性则相反；第4页/共116页第四页，共116页。一、亲核取代反应一、亲核取代反应一、亲核取代反应一、亲核取代反应(f(f nyng)nyng)1.1

4、.杂原子的亲核取代反应杂原子的亲核取代反应杂原子的亲核取代反应杂原子的亲核取代反应(f(f nyng)nyng)（1 1）OO原子的亲核取代反应原子的亲核取代反应原子的亲核取代反应原子的亲核取代反应(f(f nyng)nyng)醇的烃化反应醇的烃化反应醇的烃化反应醇的烃化反应(f(f nyng)nyng)伯烷基伯烷基伯烷基伯烷基-碱性：碱性：碱性：碱性：SN2SN2反应反应反应反应(f(f nyng)nyng)第5页/共116页第五页，共116页。n n伯烷基，中性伯烷基，中性(zhngxng)或弱或弱碱性：碱性：SN1第6页/共116页第六页，共116页。n n烃化剂为卤代烃烃化剂为卤代烃-

5、Williamson醚醚合成合成(hchng)第7页/共116页第七页，共116页。第8页/共116页第八页，共116页。第9页/共116页第九页，共116页。the order of reactivity for the halides regarding the alkyl group:Meallylicbenzylic1alkyl2alkyl while under standard conditions tertiary alkyl halides undergo E2 elimination to afford the corresponding alkenes;第10页/共116页

6、第十页，共116页。the order of reactivity is also influenced by the nature of the leaving group:OTsIOMsBrCl.第11页/共116页第十一页，共116页。The preparation of diaryl ethers from phenoxides and unactivated aryl halides is not possible under the reaction conditions of the Williamson ether synthesis,but in the presence o

7、f copper metal or Cu(I)-salt catalysts,diaryl ethers are obtained(see Ullmann biaryl ether synthesis).第12页/共116页第十二页，共116页。n n环氧化合物为烃化剂：环氧化合物为烃化剂：SN2n n烯烃烯烃(xtng)为烃化剂：为烃化剂：SN2-烯烃烯烃(xtng)连有吸电子基团连有吸电子基团第13页/共116页第十三页，共116页。n n 酚的酚的酚的酚的OO烃化反应烃化反应烃化反应烃化反应n n酚的酸性强，更容易酚的酸性强，更容易酚的酸性强，更容易酚的酸性强，更容易(rngy)(rng

8、y)，碱相对弱。，碱相对弱。，碱相对弱。，碱相对弱。通常为通常为通常为通常为SN2SN2第14页/共116页第十四页，共116页。n n（2）N的亲核取代的亲核取代(qdi)反应反应第15页/共116页第十五页，共116页。n n2.碳负离子的亲核取代反应碳负离子的亲核取代反应n nR-:炔基负离子、格式试剂炔基负离子、格式试剂(shj)烷基负离子、活泼亚甲基产生烷基负离子、活泼亚甲基产生的负离子的负离子n nRL：卤代烃、磺酸酯、硫酸酯：卤代烃、磺酸酯、硫酸酯第16页/共116页第十六页，共116页。二、亲电取代反应二、亲电取代反应二、亲电取代反应二、亲电取代反应(f(f nyng)nyng

9、)Friedel-CraftsFriedel-Crafts反应反应反应反应(f(f nyng)nyng)第17页/共116页第十七页，共116页。In addition to aluminum chloride，other Lewis acids are also used for Friedel-Crafts alkylations:BeCl2,CdCl2,BF3,BBr3,GaCl3,AlBr3,FeCl3,TiCl4,SnCl4,SbCl5,lanthanide trihalides,and alkylaluminum halides(AlRX2).The most widely emp

10、loyed catalysts are AlCl3 and BF3 for alkylations with alkyl halides.第18页/共116页第十八页，共116页。the reactivity of alkyl halides is the highest for alkyl fluorides and the lowest for alkyl iodides(F Cl Br I);the branching of the alkyl group has a dramatic influence,since tertiary alkyl halides are the most

11、 reactive:tertiary,benzyl secondary primary;第19页/共116页第十九页，共116页。if the aromatic substrate is substituted,electron-donating substituents are required,and electron-poor substrates do not undergo the alkylation;after the first alkyl group is introduced,the aromatic ring becomes more reactive and polya

12、lkylation often occurs.第20页/共116页第二十页，共116页。nucleophilic functional groups(-OH,-OR,-NH2)coordinate to the Lewis acid catalyst,thereby deactivating it;第21页/共116页第二十一页，共116页。第二节第二节 氧原子上的烃氧原子上的烃化反应化反应(fnyng)一、醇的一、醇的一、醇的一、醇的OOOO烃化烃化烃化烃化1.1.1.1.卤代烃为烃化剂卤代烃为烃化剂卤代烃为烃化剂卤代烃为烃化剂(1)(1)(1)(1)反应反应反应反应(fnyng)(fnyn

13、g)(fnyng)(fnyng)通式通式通式通式第22页/共116页第二十二页，共116页。（2 2）反应机理）反应机理(j l)(j l)伯卤代烷按伯卤代烷按SN2SN2历程，叔卤代烷按历程，叔卤代烷按SN1SN1历程，得烯烃。历程，得烯烃。仲卤代烷按仲卤代烷按SN1SN1和和SN2SN2历程；历程；RIRBrRCl (RIRBrRCl (活性活性)采用采用RO-RO-、OH-OH-试剂。溶剂：试剂。溶剂：ROHROH、DMSODMSO、DMFDMF、HMPTHMPT等；等；第23页/共116页第二十三页，共116页。n n（3）影响因素）影响因素n n卤代烃的结构卤代烃的结构n n如果活性

14、不够，可加入如果活性不够，可加入(jir)适当的适当的KI；n n芳香卤化物芳香卤化物-邻对位有吸电子基邻对位有吸电子基团存在；团存在；n n反应溶剂反应溶剂n n醚类、极性非质子溶剂醚类、极性非质子溶剂？非纳西丁中间体非纳西丁中间体第24页/共116页第二十四页，共116页。n n（4）应用）应用(yngyng)特点特点n n二苯甲醚制备二苯甲醚制备第25页/共116页第二十五页，共116页。用用用用ROTlROTlROTlROTl作试剂作试剂作试剂作试剂(改进改进改进改进(gijn)(gijn)(gijn)(gijn)的的的的williamsonwilliamsonwilliamsonwi

15、lliamson合成法合成法合成法合成法)第26页/共116页第二十六页，共116页。卤代醇在碱性卤代醇在碱性卤代醇在碱性卤代醇在碱性(jin xn)(jin xn)(jin xn)(jin xn)条件下条件下条件下条件下,环化为分环化为分环化为分环化为分子内子内子内子内WilliamsonWilliamsonWilliamsonWilliamson反应反应反应反应第27页/共116页第二十七页，共116页。叔卤代烃在特殊叔卤代烃在特殊(tsh)(tsh)条件条件下，也可制得叔醚下，也可制得叔醚第28页/共116页第二十八页，共116页。n n2.芳基磺酸(hun sun)酯为烃化剂n n鲨肝

16、醇的合成第29页/共116页第二十九页，共116页。n n3.3.环氧乙烷为烃化剂环氧乙烷为烃化剂n n（1 1）反应）反应(fnyng)(fnyng)通式通式第30页/共116页第三十页，共116页。n n(2)反应反应(fnyng)机理机理 n n n n碱催化机理碱催化机理:第31页/共116页第三十一页，共116页。酸催化机理酸催化机理酸催化机理酸催化机理:NuNuNuNu第32页/共116页第三十二页，共116页。(3)应用特点应用特点(tdin)烷氧基醇的制备烷氧基醇的制备第33页/共116页第三十三页，共116页。n n 聚醚的制备(zhbi)第34页/共116页第三十四页，共1

17、16页。二、酚的二、酚的二、酚的二、酚的O-O-O-O-烃化烃化烃化烃化 1.1.卤代烃为烃化剂卤代烃为烃化剂碱碱:NaOH:NaOH、Na2CO3Na2CO3溶剂溶剂(rngj)(rngj)：水、醇、丙酮、：水、醇、丙酮、DMFDMF、DMSODMSO、苯、苯、二甲苯二甲苯试剂：试剂：R-XR-X、Me2SO4Me2SO4、CH2N2CH2N2第35页/共116页第三十五页，共116页。镇痛药镇痛药（3）应用特点）应用特点(tdin)芳基脂肪醚的制备芳基脂肪醚的制备 易苄化易苄化-苄醚苄醚第36页/共116页第三十六页，共116页。n n位阻或螯合酚的烃化位阻或螯合酚的烃化n nSoluti

18、ons：更强的碱：更强的碱 NaH、Rli等。等。第37页/共116页第三十七页，共116页。n n2.硫酸硫酸(li sun)二甲酯为甲基二甲酯为甲基化试剂化试剂 降压药甲基多巴中间体降压药甲基多巴中间体第38页/共116页第三十八页，共116页。活性：活性：活性：活性：-COOH-OH-COOH-OH-COOH-OH-COOH-OH3.重氮甲烷重氮甲烷(ji wn)为甲基化试剂为甲基化试剂第39页/共116页第三十九页，共116页。n n4.DCC缩合法缩合法(hf)n n伯醇收率较好，仲、叔醇收率伯醇收率较好，仲、叔醇收率较低较低第40页/共116页第四十页，共116页。Mitsunob

19、u reaction.Mitsunobu reaction.n n5.烷氧基鏻盐为烃化剂烷氧基鏻盐为烃化剂第41页/共116页第四十一页，共116页。MechanismMechanism第42页/共116页第四十二页，共116页。第43页/共116页第四十三页，共116页。第44页/共116页第四十四页，共116页。第三节第三节第三节第三节 氮原子氮原子氮原子氮原子(yunz(yunz)上的烃化反应上的烃化反应上的烃化反应上的烃化反应 一、氨及脂肪一、氨及脂肪一、氨及脂肪一、氨及脂肪(zhfng)(zhfng)(zhfng)(zhfng)胺的胺的胺的胺的N-N-N-N-烃化烃化烃化烃化应用特点

20、应用特点应用特点应用特点（1 1 1 1）仲胺及叔胺的制备）仲胺及叔胺的制备）仲胺及叔胺的制备）仲胺及叔胺的制备第45页/共116页第四十五页，共116页。第46页/共116页第四十六页，共116页。（2 2）伯胺）伯胺(RCH2NH2)(RCH2NH2)的制备的制备(zhbi)-Gabriel(zhbi)-Gabriel NH3NH3大过量大过量(gu(guling)ling)第47页/共116页第四十七页，共116页。GabrielGabrielGabrielGabriel合成合成合成合成(hchng)(hchng)(hchng)(hchng)法法法法(多采用多采用(ciyng)(ciyn

21、g)肼解肼解)(条件条件(tiojin)(tiojin)苛刻苛刻)第48页/共116页第四十八页，共116页。抗疟疾抗疟疾(n ji)(n ji)药伯胺喹药伯胺喹第49页/共116页第四十九页，共116页。n n（3）伯胺的制备）伯胺的制备(zhbi)-Dlpine反应反应n n乌洛托品法乌洛托品法第50页/共116页第五十页，共116页。n n六亚甲四胺为叔胺，第一步只能在氮上引入一个烷基，因此水解(shuji)后生成比较纯净的伯胺。n n常用的卤代烃为活泼卤代烃，如烯丙型、苯甲型和-卤代酮。第51页/共116页第五十一页，共116页。n n（4）伯胺的制备）伯胺的制备-三氟甲磺酰三氟甲磺酰

22、胺法胺法n n 利用利用(lyng)吸电子效应，亚吸电子效应，亚胺水解胺水解第52页/共116页第五十二页，共116页。n n（5）还原）还原(hun yun)制胺制胺第53页/共116页第五十三页，共116页。第54页/共116页第五十四页，共116页。第55页/共116页第五十五页，共116页。第56页/共116页第五十六页，共116页。Curtius RearrangementCurtius Rearrangementn n（6）重排制胺）重排制胺第57页/共116页第五十七页，共116页。第58页/共116页第五十八页，共116页。第59页/共116页第五十九页，共116页。Examp

23、le第60页/共116页第六十页，共116页。第61页/共116页第六十一页，共116页。Schmidt RearrangementSchmidt Rearrangement第62页/共116页第六十二页，共116页。第63页/共116页第六十三页，共116页。第64页/共116页第六十四页，共116页。第65页/共116页第六十五页，共116页。Lossen rearrangement.Lossen rearrangement.第66页/共116页第六十六页，共116页。第67页/共116页第六十七页，共116页。Example第68页/共116页第六十八页，共116页。n n（7）Hins

24、berg Reaction第69页/共116页第六十九页，共116页。n n（8）亚磷酸酯法）亚磷酸酯法n n利用亚磷酸酯封锁利用亚磷酸酯封锁(fn su)伯伯胺，制备仲胺胺，制备仲胺第70页/共116页第七十页，共116页。n n（9）鏻鎓盐法）鏻鎓盐法(yn f)n n 由鏻鎓盐反应，制备仲胺和叔由鏻鎓盐反应，制备仲胺和叔胺胺第71页/共116页第七十一页，共116页。n n1.反应反应(fnyng)机理机理二、芳香二、芳香(fngxing)(fngxing)胺的胺的N-N-烃化烃化第72页/共116页第七十二页，共116页。n n另一种另一种(y zhn)机理机理第73页/共116页第七

25、十三页，共116页。n n2.应用特点应用特点(tdin)n n（1）卤代烃为烃化剂）卤代烃为烃化剂n n（2）原甲酸酯为烃化剂）原甲酸酯为烃化剂第74页/共116页第七十四页，共116页。n n（3）脂肪）脂肪(zhfng)伯醇烃化伯醇烃化第75页/共116页第七十五页，共116页。(4)(4)(4)(4)酰胺法酰胺法酰胺法酰胺法第76页/共116页第七十六页，共116页。(5)(5)还原还原(hun yun)(hun yun)烃化烃化第77页/共116页第七十七页，共116页。（6 6）芳胺的芳胺的芳胺的芳胺的N-N-N-N-芳烃化芳烃化芳烃化芳烃化 U11mann U11mann反应反应

26、(f(f nyng)nyng)氯灭酸氯灭酸第78页/共116页第七十八页，共116页。n n三、杂环胺的三、杂环胺的三、杂环胺的三、杂环胺的N-N-烃化烃化烃化烃化1 1位酸性较强，应在碱性介质位酸性较强，应在碱性介质(jizh)(jizh)下反应才下反应才能甲基化；能甲基化；3 3位和位和7 7位酸性较弱，碱性较强，在位酸性较弱，碱性较强，在近中性条件下可被甲基化。选择不同条件，可近中性条件下可被甲基化。选择不同条件，可得不同产物。得不同产物。咖啡因咖啡因可可可可(kk)碱碱第79页/共116页第七十九页，共116页。n n1.反应反应(fnyng)通式通式n n2.反应反应(fnyng)机

27、理机理 第四节第四节第四节第四节 碳原子上的烃化反应碳原子上的烃化反应碳原子上的烃化反应碳原子上的烃化反应(f(f nyng)nyng)一、芳烃的烃化一、芳烃的烃化 第80页/共116页第八十页，共116页。n n3.影响影响(yngxing)因素因素n n（1）烃化剂结构的影响）烃化剂结构的影响(yngxing)n n反应速度反应速度:叔碳叔碳仲碳仲碳伯碳伯碳n nRFRClRBrRIn n最常用烃化剂：卤代烃、醇、最常用烃化剂：卤代烃、醇、烯，卤代烃、烯只需催化量烯，卤代烃、烯只需催化量AlCl3,醇能与醇能与AlCl3络合，则需络合，则需较大量催化剂。较大量催化剂。第81页/共116页第

28、八十一页，共116页。供电子供电子(dinz(dinz)基基(芳环上芳环上)有利于反应，吸电子有利于反应，吸电子(dinz(dinz)基不利于反应基不利于反应 如：如：(不反应不反应(fnyng)(fnyng)（2）芳环结构）芳环结构(jigu)的影响的影响第82页/共116页第八十二页，共116页。n n（3）催化剂的影响）催化剂的影响(yngxing)n nLewis acid及其催化活性及其催化活性n n强于质子酸强于质子酸n nAlBr3AlCl3SbCl5FeCl3TeCl2SnCl4TiCl4TeCl4BCl3ZnCl2n n质子酸：质子酸：n nHFH2SO4P2O5H3PO4第

29、83页/共116页第八十三页，共116页。(稳定稳定(wndng)(wndng)4.应用应用(yngyng)特点特点（1）烃基的异构化）烃基的异构化第84页/共116页第八十四页，共116页。n n温度、催化剂种类、活性、用温度、催化剂种类、活性、用量均可影响量均可影响(yngxing)异构比异构比例例第85页/共116页第八十五页，共116页。n n（2）烃基的定位）烃基的定位n n强烈条件，常得到相当强烈条件，常得到相当(xingdng)比例的间位产物比例的间位产物第86页/共116页第八十六页，共116页。n n用BF3、H2SO4、FeCl3，主要得到(d do)对位产物第87页/共1

30、16页第八十七页，共116页。n n（3）其他）其他(qt)烃化剂烃化剂第88页/共116页第八十八页，共116页。二、炔烃的烃化二、炔烃的烃化二、炔烃的烃化二、炔烃的烃化 1.RIRBrRClRF 1.RIRBrRClRF 中等分子量的卤化物好中等分子量的卤化物好,仲、叔及仲、叔及b b位有侧链时易消除位有侧链时易消除(xioch)(xioch)(强碱强碱作用下作用下)。不易不易(b y)反应反应第89页/共116页第八十九页，共116页。2.需要无水操作，否则生成需要无水操作，否则生成(shn chn)醇及醚等醇及醚等.例如：例如：第90页/共116页第九十页，共116页。n n三、格氏试

31、剂的三、格氏试剂的三、格氏试剂的三、格氏试剂的C-C-烃化烃化烃化烃化n n1.1.反应通式反应通式反应通式反应通式n n芳香氯化物、氯乙烯不够芳香氯化物、氯乙烯不够芳香氯化物、氯乙烯不够芳香氯化物、氯乙烯不够(bgu)(bgu)活泼，活泼，活泼，活泼，难以形成格式试剂难以形成格式试剂难以形成格式试剂难以形成格式试剂第91页/共116页第九十一页，共116页。n n2.反应机理反应机理n n3.影响影响(yngxing)因素因素n n（1）卤代烃结构影响）卤代烃结构影响(yngxing)n nRIRBrRClRF第92页/共116页第九十二页，共116页。n n(2)溶剂的影响溶剂的影响n n

32、Et2O、THF、烃类、烃类n n如烷基如烷基(wn j)卤化镁，不溶于卤化镁，不溶于烃类溶剂，可加入叔胺，利用烃类溶剂，可加入叔胺，利用N-Mg络合而溶解。络合而溶解。n nSchlenk平衡平衡第93页/共116页第九十三页，共116页。n n（3）手性碳的影响）手性碳的影响n n醚类醚类-消旋程度较高；烃类消旋程度较高；烃类-避避免消旋免消旋n n4.应用应用(yngyng)-伯、仲、叔伯、仲、叔醇的制备醇的制备多虑平多虑平第94页/共116页第九十四页，共116页。n n抗胆碱(dn jin)药-胃长宁第95页/共116页第九十五页，共116页。四、羰基四、羰基(tn j)化合物化合物

33、a位位C-烃化烃化n n1.1.1.1.活性亚甲基化合物的活性亚甲基化合物的活性亚甲基化合物的活性亚甲基化合物的C-C-C-C-烃化烃化烃化烃化n n(1)(1)(1)(1)反应反应反应反应(fnyng)(fnyng)(fnyng)(fnyng)机理机理机理机理第96页/共116页第九十六页，共116页。n n亚甲基所连吸电子基团活性越强，亚甲基氢酸性越大：NO2CORSO2R1CNCOOR1SOR1Phn n(2)影响因素(yn s)n n 烃化剂和碱的影响n n伯卤代烃及磺酸酯为佳n n仲、叔卤代烃及磺酸酯易消除第97页/共116页第九十七页，共116页。n n（4）应用）应用(yngyn

34、g)特点特点n n单烃化及双烃化单烃化及双烃化n n环状衍生物制备环状衍生物制备第98页/共116页第九十八页，共116页。第99页/共116页第九十九页，共116页。n n 引入烃基的次序：不同引入烃基的次序：不同(b tn)双烃基取代衍生物的制备双烃基取代衍生物的制备 先引入大基团先引入大基团(j tun),(j tun),后引入小基团后引入小基团(j tun)(j tun)第100页/共116页第一百页，共116页。n n2.醛、酮、羧酸衍生物的a位烃化n n（1）反应(fnyng)机理第101页/共116页第一百零一页，共116页。KC-enolaten n非质子溶剂（非质子溶剂（ap

35、rotic solvent）n n弱亲核性强碱弱亲核性强碱(qin jin)n n低温低温n n较短的反应时间较短的反应时间第102页/共116页第一百零二页，共116页。TC-enolaten n质子性溶剂质子性溶剂(rngj)n n亲核碱亲核碱n n高温高温n n较长的反应时间较长的反应时间第103页/共116页第一百零三页，共116页。说明说明(shumng)n n质子性溶剂质子性溶剂质子性溶剂质子性溶剂-EC-EC；非质子性溶剂；非质子性溶剂；非质子性溶剂；非质子性溶剂-KC-KCn n碱的作用：碱的作用：碱的作用：碱的作用：n n和底物反应和底物反应和底物反应和底物反应(f(f ny

36、ng)nyng)n n去质子化后又成为共轭弱的共轭酸对平衡控制起重要重要去质子化后又成为共轭弱的共轭酸对平衡控制起重要重要去质子化后又成为共轭弱的共轭酸对平衡控制起重要重要去质子化后又成为共轭弱的共轭酸对平衡控制起重要重要第104页/共116页第一百零四页，共116页。说明说明(shumng)n n 一般地：n n烯醇负离子酸性(sun xn)碱的共轭酸酸性(sun xn)溶剂的酸性(sun xn)第105页/共116页第一百零五页，共116页。练习练习(linx)：第106页/共116页第一百零六页，共116页。n n3.烯胺的烯胺的C-烃化烃化n n（1）反应）反应(fnyng)机理机理第

37、107页/共116页第一百零七页，共116页。相排斥相排斥(pich)90%10%90%10%A B A B A:A:稳定，稳定，B B不稳定。要求不稳定。要求(yoqi)N(yoqi)N和和C=C C=C 共平面，故共平面，故A A稳定。稳定。（2）应用）应用(yngyng)特点特点烯胺的制备烯胺的制备第108页/共116页第一百零八页，共116页。n n 烯胺的选择性烃化烯胺的选择性烃化66%66%第109页/共116页第一百零九页，共116页。五、相转移五、相转移五、相转移五、相转移(zhu(zhu ny)ny)烃化反应烃化反应烃化反应烃化反应 有机(yuj)相 水相 有机(yuj)相

38、水相 有机有机(yuj)相相水相水相若不加若不加R R4 4NClNCl，反应几天也得不到壬腈，加入少量，反应几天也得不到壬腈，加入少量R R4 4NClNCl后，后，2h2h即定量得到壬腈。即定量得到壬腈。第110页/共116页第一百一十页，共116页。加冠醚，也可达到加冠醚，也可达到(d do)此目的此目的18-18-冠冠-6-6冠醚与冠醚与 络合，使络合，使 转移至有机相中，加速转移至有机相中，加速反应反应(fnyng)(fnyng)进行。进行。第111页/共116页第一百一十一页，共116页。n n应用应用(yngyng)特点特点n n（1）常用相转移催化剂）常用相转移催化剂n n季铵盐季铵盐n n冠醚冠醚n n聚醚聚醚n nPEG、聚乙醇醚、杂环聚醚、聚乙醇醚、杂环聚醚第112页/共116页第一百一十二页，共116页。（2 2）O-O-O-O-烃化烃化烃化烃化第113页/共116页第一百一十三页，共116页。（3 3）N-N-N-N-烃化烃化烃化烃化第114页/共116页第一百一十四页，共116页。（4 4 4 4）C-C-C-C-烃化烃化烃化烃化第115页/共116页第一百一十五页，共116页。感谢您的观看感谢您的观看(gunkn)！第116页/共116页第一百一十六页，共116页。