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1、第第1414章章 碳族元素碳族元素Chapter 14 Carbon family elements棕集摔掖勒可忽封炕忽炊佣弗您淳狱伎摔鸳秒甸争铀因栗涨革兼通蛰碰畅无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素14-1 碳单质及其化合物碳单质及其化合物 Carbon and its compounds 14-2 硅单质硅单质及其化合物及其化合物 Silicon and its compounds 14-3 锗、锡、铅锗、锡、铅 Germanium,Stannum and Plumbum 刚仕黍凉赘撮窑困眯锄磕翼但艳傲廉类畔弧凋统荧矽假吼锌曳蓬甜颊标馆无机化学教学课件 14
2、章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素p区及碳族元素在周期表中的位置14-0 概述概述宣讲啮挝慷赋面膊卸勘奴徊点纤俗漾址混乾戳部周奥近犀雾喀粹税搽悼响无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 第第 14 族元素又称碳族元素，包括碳、硅、锗、锡、铅五种元素。碳族元素又称碳族元素，包括碳、硅、锗、锡、铅五种元素。碳和硅在自然界分布很广，硅在地壳中的含量仅次于氧，其丰度在所有元和硅在自然界分布很广，硅在地壳中的含量仅次于氧，其丰度在所有元素中居第二位。除碳、硅外，其他碳族元素比较稀少，但锡和铅矿藏富素中居第二位。除碳、硅外，其他碳族元素比较稀少，但锡和铅矿藏富集，
3、易提炼，并有广泛的应用。集，易提炼，并有广泛的应用。在碳族元素中，碳和硅是非金属元素，硅虽然也呈现较弱的金属性，在碳族元素中，碳和硅是非金属元素，硅虽然也呈现较弱的金属性，但仍以非金属性为主；锗、锡、铅是金属元素，其中锗在某些情况下也但仍以非金属性为主；锗、锡、铅是金属元素，其中锗在某些情况下也表现出非金属性。表现出非金属性。碳族元素的价层电子组态为碳族元素的价层电子组态为 ns2np2，因此它们能生成氧化值，因此它们能生成氧化值+4 和和+2 的化合物，碳还能生成氧化值为的化合物，碳还能生成氧化值为-4-4 的化合物。碳族元素的最高氧化的化合物。碳族元素的最高氧化值的化合物主要是共价型的。第
4、二周期的碳元素形成化合物时，值的化合物主要是共价型的。第二周期的碳元素形成化合物时，碳原子碳原子的配位数不超过的配位数不超过 4，而其他碳族元素除形成配位数为，而其他碳族元素除形成配位数为 4 的化合物外，还的化合物外，还能形成配位数为能形成配位数为 6 的配位个体的配位个体。在碳族元素中，随着原子序数的增大，最高氧化值的化合物的稳定在碳族元素中，随着原子序数的增大，最高氧化值的化合物的稳定性降低，惰性电子对效应表现得比较明显。性降低，惰性电子对效应表现得比较明显。篮狗粮青单吹掇堕卷手孝契蒂瞪步告女哥椽挠脓死煮泞缀谰识酌塘答弹阮无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元
5、素碳碳硅硅锗锗锡锡铅铅元素符号元素符号CSiGeSnPb原子序数原子序数614325082价层电子组态价层电子组态2s22p23s23p24s24p25s25p26s26p2共价半径共价半径/pm77117122141175沸点沸点/43293265283026021749熔点熔点/35501412937232327电负性电负性2.51.81.81.81.8Ei,1/(kJmol-1)1039793767715722Eea/(kJmol-1)122137116116100E(/)/V)/V0.15391.458E(M2+/M/M)/V)/V-0.1410-0.1266氧化值氧化值-4,+4-4
6、,+4+2,+4+2,+4+2,+4碳族元素的一般性质衙刷寥屎猾辩蕉展勃陵吁步讹遍纵滥埋淖费亲莎闭贩蔡里息甜狰寂屹爵悔无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素脾怖简鞭且副粘导避约烟弧察滤凤盗痹硷滨勃序逃敛娄仗骚夯釜胎盒孔妈无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素CSiGeSnPb狂蹬泳涵庆命午乞角匿抚崇酱逮仍潭窥蹲报汾赶盟隙军们洱茶凭闻编饭膜无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素14-1 碳单质及其化合物碳单质及其化合物 Carbon and its compounds14-1-1 碳元素单质碳元素单质 1
7、1 碳的同素异形体碳的同素异形体 （1）金刚石）金刚石 金刚石是原子晶体，每个碳原子都以金刚石是原子晶体，每个碳原子都以 sp3 杂化轨道与另外四个碳原子杂化轨道与另外四个碳原子形成共价键，构成正四面体。由于形成共价键，构成正四面体。由于 CC 键的键能很大，键的键能很大，C 的价电子又都的价电子又都参与形成共价键，参与形成共价键，所以金刚石不仅硬度大、熔点极高，而且不导电。所以金刚石不仅硬度大、熔点极高，而且不导电。金刚石金刚石的结构的结构宿煌吐舱鸟跺倚带巫警悠授灾混数告胰以兆庭味尿舜察击央默探纵瓢澈右无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 （2）石墨）石墨 石
8、墨具有层状结构，层内每个碳原子都以石墨具有层状结构，层内每个碳原子都以 sp2 杂化轨道与邻近的三杂化轨道与邻近的三个碳原子形成共价单键，构成六角平面的网状结构，这些网状结构又连个碳原子形成共价单键，构成六角平面的网状结构，这些网状结构又连成片状结构。同一层中的每个碳原子均剩余一个未参加杂化的成片状结构。同一层中的每个碳原子均剩余一个未参加杂化的 2p 轨道，轨道，其中有一个未成对电子，同层其中有一个未成对电子，同层中碳原子的中碳原子的 2p 轨道相互重叠，形成一个轨道相互重叠，形成一个垂直于平面层的由垂直于平面层的由 Ne 个原子个原子 Ne 个电子形成的大个电子形成的大键。大键。大键的电子
9、可键的电子可以在整个平面层中流动，所以石墨具有层向的良好导电性和导热性。石以在整个平面层中流动，所以石墨具有层向的良好导电性和导热性。石墨的层与层之间距离较大，层与层之间的作用力是范德华力，容易沿着墨的层与层之间距离较大，层与层之间的作用力是范德华力，容易沿着与层平行的方向滑动、裂解，因此石墨质软且具有润滑性。与层平行的方向滑动、裂解，因此石墨质软且具有润滑性。石墨的结构石墨的结构是宜烧撞芽窟与糟奈逆度圭讨乒爸窒近富举朵哲詹庭莱务少童径藩围颁泛无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 （3）碳原子簇）碳原子簇 由由 N 个碳原子组成的个碳原子组成的 CN 分子分子(
10、N 0,反应反应2CO+O2=2CO2 rS 1173KSi(粗粗)+2Cl2 SiCl4，Si(粗粗)+3HCl SiHCl3+H2673-773 K553-573 KSiCl4+2H2 Si(纯纯)+4HCl，SiHCl3+0.5 H2 Si(纯纯)+3HCl1273K粗馏提纯粗馏提纯区域融熔区域融熔单晶硅单晶硅自自 燃：燃：SiH4+O2 SiO2+H2O强还原性：强还原性：SiH4+2 KMnO4 2 MnO2+K2SiO3+H2O+H2(g)水水 解：解：SiH4+(n+2)H2O SiO2 nH2O+4H2(g)热稳定性差：热稳定性差：SiH4 Si+2 H2500甲硅烷甲硅烷甲硅
11、烷甲硅烷2 2 硅烷的性质硅烷的性质 3 3 用途用途 婿滦儡拳抖姬芒胚伐或揩厘澳趟喘悠挡虾和烦沥奥樟撕扼丙复冷面盲园堡无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素14-2-4 硅的卤化物硅的卤化物 SiFSiF4 4 和和和和 SiCl SiCl4 4 水解较快并生成水解较快并生成水解较快并生成水解较快并生成 SiF SiF6 6 2-2-的性质与其路易斯酸性有关的性质与其路易斯酸性有关的性质与其路易斯酸性有关的性质与其路易斯酸性有关!SiX4 性质性质(水解水解)SiF4+4H2O H4SiO4+4H3O+2 SiF62-(比比 H2SO4 酸性还强酸性还强)SiC
12、l4+4H2O H4SiO4+4HCl(产生白色酸雾产生白色酸雾)SiF4+2HF H2SiF6 制备制备SiO2+4 HF SiF4+2 H2OSi+2 Cl2 SiCl4SiO2+2 C+2 Cl2 SiCl4+2 CO 物性物性SiF4 SiCl4 SiBr4 SiI4聚集态聚集态 g l l s分子量分子量 小小 大大溶沸点溶沸点 低低 高高添秧盆佑领源雀亭漓杂励支究警筑分币狡昧透痴呛级喜敲帖缔抽诣炼冷粕无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素14-3 锗、锡、铅锗、锡、铅 Germanium,Stannum and Plumbum14-3-1 锗、锡、铅单
13、质锗、锡、铅单质 锗常与许多硫化物矿共生。此外，以锗常与许多硫化物矿共生。此外，以 GeO2 的形式富集在烟道灰中。的形式富集在烟道灰中。锗矿石用硫酸和硝酸的混合酸处理后，转化为锗矿石用硫酸和硝酸的混合酸处理后，转化为 GeO2，然后溶解于盐酸中，然后溶解于盐酸中生成生成GeCl4，经水解生成纯经水解生成纯 GeO2，再用，再用 H2 还原，得到金属锗。还原，得到金属锗。P-451 锗是一种灰白色的金属，比较脆硬，其晶体结构也是金刚石类型。锗是一种灰白色的金属，比较脆硬，其晶体结构也是金刚石类型。高纯度的硅和锗是良好的半导体材料，在电子工业上用于制造各种半高纯度的硅和锗是良好的半导体材料，在电
14、子工业上用于制造各种半导体元件。导体元件。铅主要以硫化物和碳酸盐的形式存在，从方铅矿制备单质铅是先将矿铅主要以硫化物和碳酸盐的形式存在，从方铅矿制备单质铅是先将矿石焙烧转化为相应氧化物，然后用炭还原得到铅。石焙烧转化为相应氧化物，然后用炭还原得到铅。P-452 锡有灰锡锡有灰锡锡有灰锡锡有灰锡(-(-锡，粉末状锡，粉末状锡，粉末状锡，粉末状)、白锡、白锡、白锡、白锡(-(-锡，银白色、较软，有延展锡，银白色、较软，有延展锡，银白色、较软，有延展锡，银白色、较软，有延展性）和脆锡（性）和脆锡（性）和脆锡（性）和脆锡（）三种同素异形体，它们之间可以相互转变。）三种同素异形体，它们之间可以相互转变。
15、）三种同素异形体，它们之间可以相互转变。）三种同素异形体，它们之间可以相互转变。谨约购裤舀缆厂线耸坏橱幅围弦篆换褒埃狼濒美超惜热疹就禹秩妄陌皿湾无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 低温下白锡转变为粉末状的灰锡低温下白锡转变为粉末状的灰锡的速率加快，锡制品长期放置在低的速率加快，锡制品长期放置在低温下会自行毁坏温下会自行毁坏锡疫。锡疫。铅是很软的重金属，硬度不高。铅能挡住铅是很软的重金属，硬度不高。铅能挡住 X 射线，在用射线，在用 X 射线诊断射线诊断疾病时常用作防护屏。疾病时常用作防护屏。他们的熔点都较低，它们常用于制造合金。此外，铅可用作电缆的包他们的熔点
16、都较低，它们常用于制造合金。此外，铅可用作电缆的包皮、铅蓄电池的电极、核反应堆的防护屏等。皮、铅蓄电池的电极、核反应堆的防护屏等。锡、锡、铅是比较活泼的金属，具有一定的两性（可以与铅是比较活泼的金属，具有一定的两性（可以与铅是比较活泼的金属，具有一定的两性（可以与铅是比较活泼的金属，具有一定的两性（可以与NaOHNaOH溶液反应溶液反应溶液反应溶液反应放出放出放出放出HH2 2），），），），在常温下表面形成一层保护膜，因此在空气和水中都比较稳在常温下表面形成一层保护膜，因此在空气和水中都比较稳定，有抗腐蚀性。马口铁就是表面镀锡的薄铁皮。定，有抗腐蚀性。马口铁就是表面镀锡的薄铁皮。铅与空气中氧
17、气、水铅与空气中氧气、水铅与空气中氧气、水铅与空气中氧气、水和二氧化碳作用，表面形成致密的碱式碳酸盐保护层。铅能溶于醋酸，和二氧化碳作用，表面形成致密的碱式碳酸盐保护层。铅能溶于醋酸，和二氧化碳作用，表面形成致密的碱式碳酸盐保护层。铅能溶于醋酸，和二氧化碳作用，表面形成致密的碱式碳酸盐保护层。铅能溶于醋酸，生成可溶性的生成可溶性的生成可溶性的生成可溶性的 Pb(Ac)Pb(Ac)2 2,也可与其它非氧化性酸反应，但反应速率比较缓也可与其它非氧化性酸反应，但反应速率比较缓也可与其它非氧化性酸反应，但反应速率比较缓也可与其它非氧化性酸反应，但反应速率比较缓慢。慢。慢。慢。碍邓托佐酌凄西搭鬃颧倒饥览
18、灾刘涕萄馒伯湛殃钓昂诡惫民妇跨循逼热莫无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 有关反应：有关反应：有关反应：有关反应：1.1.两性金属两性金属两性金属两性金属 Sn+2HCl SnCl Sn+2HCl SnCl2 2+H+H2 2 Sn+2OH Sn+2OH+2H+2H2 2O +HO +H2 2 Ge Ge只有在只有在只有在只有在HH2 2OO2 2（氧化剂）存在下，才溶于碱（氧化剂）存在下，才溶于碱（氧化剂）存在下，才溶于碱（氧化剂）存在下，才溶于碱 Ge+2KOH +2H Ge+2KOH +2H2 2OO2 2 KK2 2Ge(OH)Ge(OH)6 6 Pb
19、 Pb也能与碱反应：也能与碱反应：也能与碱反应：也能与碱反应：Pb+2H Pb+2H2 2O+2KOH KO+2KOH K2 2Pb(OH)Pb(OH)4 4+H+H2 2 2.2.与氧化性酸反应与氧化性酸反应与氧化性酸反应与氧化性酸反应：a aPbPb与任何浓度的硝酸反应都得到与任何浓度的硝酸反应都得到与任何浓度的硝酸反应都得到与任何浓度的硝酸反应都得到Pb(NOPb(NO3 3)2 2 b bSnSn与浓与浓与浓与浓HNOHNO3 3反应得到反应得到反应得到反应得到SnSn(IV)(IV)，与稀，与稀，与稀，与稀HNOHNO3 3反应得到反应得到反应得到反应得到SnSn(II)(II)3S
20、n+8HNO 3Sn+8HNO3 3(稀稀稀稀)3Sn(NO)3Sn(NO3 3)2 2+2NO+4H+2NO+4H2 2OO Sn+HNO Sn+HNO3 3(浓浓浓浓)H)H2 2SnOSnO3 3+4NO+4NO2 2+H+H2 2OO彭畅堕雪题岁僳吉瘁系勾砒厩昼攒诬预炕沼好泊喜术弟骸善承岳函丸些珐无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素14-3-2 锗、锡、铅化合物锗、锡、铅化合物 两类：两类：两类：两类：MO MO（偏碱）、（偏碱）、（偏碱）、（偏碱）、MOMO2 2 （偏酸）（偏酸）（偏酸）（偏酸）SnOSnO黑，由黑，由黑，由黑，由Sn(OH)Sn(O
21、H)2 2脱水而得；脱水而得；脱水而得；脱水而得；SnO SnO2 2 灰，由灰，由灰，由灰，由SnSn在空气中燃烧而得；在空气中燃烧而得；在空气中燃烧而得；在空气中燃烧而得；PbOPbO黄色，黄色，黄色，黄色，由由由由PbPb在空气中燃烧而得；在空气中燃烧而得；在空气中燃烧而得；在空气中燃烧而得；PbO PbO2 2棕黑色，难以直接制备，需强氧化剂氧化：棕黑色，难以直接制备，需强氧化剂氧化：棕黑色，难以直接制备，需强氧化剂氧化：棕黑色，难以直接制备，需强氧化剂氧化：+ClO+ClO PbOPbO2 2+Cl+Cl +OHOH +H+H2 2OO SnOSnO具有还原性，具有还原性，具有还原性
22、，具有还原性，PbOPbO（黄色黄色黄色黄色）密陀僧，密陀僧，密陀僧，密陀僧，PbPb2 2OO3 3 (PbOPbO(PbOPbO2 2)（黄色）（黄色）（黄色）（黄色），PbPb3 3OO4 4 (2PbOPbO(2PbOPbO2 2)（红色）铅丹，红色）铅丹，红色）铅丹，红色）铅丹，PbOPbO2 2（黑色黑色黑色黑色）；）；）；）；Pb Pb2 2OO3 3、PbPb3 3OO4 4、PbOPbO2 2都都都都具有强氧化性具有强氧化性具有强氧化性具有强氧化性 5PbO 5PbO2 2+2Mn+2Mn2+2+4H+4H+5Pb5Pb2+2+2 +2H+2 +2H2 2OO PbO PbO
23、2 2+4HCl PbCl+4HCl PbCl2 2+Cl+Cl2 2+2H+2H2 2OO1 1 锗、锡、铅的氧化物锗、锡、铅的氧化物 遂侄虏勿撕姑灯篆川虐礼破典戴从腿护沟肌撅幂幅常热掉谎恿祟怪村绸彤无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 两类：两类：两类：两类：M(OH)M(OH)2 2（偏碱，难溶）、（偏碱，难溶）、（偏碱，难溶）、（偏碱，难溶）、x xMOMO2 2 y yHH2 2OO（偏酸）（偏酸）（偏酸）（偏酸）HH2 2SnOSnO3 3（,），），），），-锡锡锡锡酸活酸活酸活酸活泼泼泼泼，易溶于，易溶于，易溶于，易溶于浓盐浓盐浓盐浓盐酸及酸及酸
24、及酸及浓浓浓浓碱；碱；碱；碱；-锡锡锡锡酸酸酸酸为为为为一种一种一种一种结结结结晶晶晶晶态变态变态变态变体不活体不活体不活体不活泼泼泼泼，难难难难溶于溶于溶于溶于浓盐浓盐浓盐浓盐酸及酸及酸及酸及浓浓浓浓碱碱碱碱。-锡锡锡锡酸制酸制酸制酸制备备备备：SnClSnCl4 4+4NH+4NH3 3 HH2 2O O HH2 2SnOSnO3 3 （）+4NH+4NH4 4 Cl+HCl+H2 2OO M(OH)M(OH)2 2，或，或，或，或 具有还原性，顺序：具有还原性，顺序：具有还原性，顺序：具有还原性，顺序：也也也也具有碱性，顺序与之相反。具有碱性，顺序与之相反。具有碱性，顺序与之相反。具有碱
25、性，顺序与之相反。H H2 2MOMO3 3具有酸性，最强者为具有酸性，最强者为具有酸性，最强者为具有酸性，最强者为HH2 2GeOGeO3 3。2 2 锗、锡、铅的含氧酸或氢氧化物锗、锡、铅的含氧酸或氢氧化物 3 3 锗、锡、铅的卤化物锗、锡、铅的卤化物 (1)SnCl (1)SnCl2 2 a a水解性水解性水解性水解性 SnCl SnCl2 2+H+H2 2O O Sn(OH)Cl+HSn(OH)Cl+H+Cl+Cl 在配制在配制在配制在配制SnClSnCl2 2(aq)(aq)必须防止氧化和水解必须防止氧化和水解必须防止氧化和水解必须防止氧化和水解，用盐酸酸化蒸馏水，并在用盐酸酸化蒸馏
26、水，并在用盐酸酸化蒸馏水，并在用盐酸酸化蒸馏水，并在SnClSnCl2 2(aq)(aq)中加入中加入中加入中加入SnSn粒：粒：粒：粒：SnClSnCl4 4+Sn +Sn 2SnCl2SnCl2 2榨逸福吨燎钉缆禾毫悯懊破处半邢泣般冠毙婪薛诌襟憎庸乃燃持锰寞懊矽无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 3 3 锗、锡、铅的卤化物锗、锡、铅的卤化物 b还原性（鉴定还原性（鉴定Sn2+）SnCl2+2HgCl2 SnCl4+Hg2Cl2（白）（白）Hg2Cl2+SnCl2 SnCl4+2Hg（黑）（黑）(2)GeCl4、SnCl4也强烈水解也强烈水解 GeCl4+2
27、H2O GeO2+4HCl SnCl4+4H2O Sn(OH)4+4HCl 在盐酸中：在盐酸中：SnCl4+2HCl H2SnCl6 (3)PbCl2在冷水中溶解度小，但在热水中溶解度大，在盐酸中溶解在冷水中溶解度小，但在热水中溶解度大，在盐酸中溶解度增大，度增大，因为因为 PbCl2+2Cl (4)PbCl4在低温下稳定，在常温下即分解：在低温下稳定，在常温下即分解：PbCl4 PbCl2+Cl2 PbF4 m.p.=600 PbCl4 m.p.=15也扳催羚崭铲旷哺胆栽转惧揉粗追竿唬携业械宴穆巩焚篮谤碌宙屑成篷吴无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 4 4
28、锗、锡、铅的硫化物锗、锡、铅的硫化物 (1)SnS (1)SnS：H H2 2S+SnS+Sn2+2+SnS(SnS(暗棕色暗棕色暗棕色暗棕色)+2H)+2H+SnS SnS不溶于不溶于不溶于不溶于NaNa2 2S S溶液中，但可溶解于中等浓度的溶液中，但可溶解于中等浓度的溶液中，但可溶解于中等浓度的溶液中，但可溶解于中等浓度的盐酸盐酸盐酸盐酸和碱金属的多硫和碱金属的多硫和碱金属的多硫和碱金属的多硫化物溶液中化物溶液中化物溶液中化物溶液中 SnS+4Cl SnS+4Cl+2H+2H+H+H2 2SS SnS+S SnS+S2 22-2-SnS+HSnS+H2 2SS (2)SnS (2)SnS
29、2 2：Sn Sn4+4+2H+2H2 2S SnSS SnS2 2+4H+4H+SnS SnS2 2+S+S2 2 (3)PbS (3)PbS：Pb Pb2+2+S+S2 2 PbS(PbS(黑色黑色黑色黑色)PbSPbS可溶于浓可溶于浓可溶于浓可溶于浓HClHCl和稀和稀和稀和稀HNOHNO3 3、HH2 2OO2 2，不溶于，不溶于，不溶于，不溶于NaNa2 2S S和无氧化性的稀酸和无氧化性的稀酸和无氧化性的稀酸和无氧化性的稀酸 PbS+4HCl(PbS+4HCl(浓浓浓浓)H)H2 2S+HS+H2 2PbClPbCl4 4 3PbS+2HNO 3PbS+2HNO3 3+8H+8H+3Pb3Pb2+2+3S+2NO+4H+3S+2NO+4H2 2OO 由于由于由于由于Pb(IV)Pb(IV)有极强的氧化性，所以有极强的氧化性，所以有极强的氧化性，所以有极强的氧化性，所以PbSPbS2 2不存在不存在不存在不存在弊赡初亏衡潭洽猛醚朵够皑钵秸蹬数钻驾渺男药淑匿鹅腺眨衰络浦饥骑象无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素 作业：作业：3 3，9 9，1313，1818，2020，2121 变洪损邹稗旬群屏杂斡淋圾局厨眯证茧屉履代确堡缚都胞常撤疗辆垃违沸无机化学教学课件 14章 碳族元素无机化学教学课件 14章 碳族元素