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1、第七章第七章 酸度的测定酸度的测定第一节第一节 概述概述一、一、酸度的概念酸度的概念1.食品中的几种酸度食品中的几种酸度 总酸度总酸度指食品中所有酸性成分的总量。指食品中所有酸性成分的总量。包括包括在测定前已离解成在测定前已离解成 H+的酸的浓度（游离态），的酸的浓度（游离态），也包括未离解的酸的浓度（结合态、酸式盐）。也包括未离解的酸的浓度（结合态、酸式盐）。其大小可借助标准碱液滴定来求取，故又称其大小可借助标准碱液滴定来求取，故又称可滴可滴定酸度。定酸度。有效酸度有效酸度指被测溶液中指被测溶液中H+的浓度。的浓度。反映反映的是已离解的酸的浓度，常用的是已离解的酸的浓度，常用pH值表示。其大
2、值表示。其大小由小由pH计测定。计测定。pH的大小与总酸中酸的性质的大小与总酸中酸的性质与数量有关，还与食品中缓冲物的质量与缓冲与数量有关，还与食品中缓冲物的质量与缓冲能力有关。能力有关。活度活度强电解质，因为总离子浓度高，离子强电解质，因为总离子浓度高，离子间的力大，参加化学反应的有效浓度要比它的间的力大，参加化学反应的有效浓度要比它的实际浓度低，所以，活度实际浓度低，所以，活度 浓度。浓度。人的味觉只对人的味觉只对H+有感觉，所以，总酸度高，口有感觉，所以，总酸度高，口感不一定酸。感不一定酸。在一定的在一定的 pH下，人类对酸味的感受强度不同。下，人类对酸味的感受强度不同。如：如：醋酸甲酸
3、乳酸草酸盐酸醋酸甲酸乳酸草酸盐酸一般食品在一般食品在 pH3.0，难以适口；，难以适口；pH 5 为酸性食品；为酸性食品；pH 56 无酸味感觉。无酸味感觉。食品色香味化学食品色香味化学 黄梅丽等编黄梅丽等编 轻工出版社轻工出版社 挥发酸挥发酸指食品中易挥发的有机酸指食品中易挥发的有机酸，如甲，如甲酸、乙酸（醋酸）、丁酸等低碳链的直链脂肪酸、乙酸（醋酸）、丁酸等低碳链的直链脂肪酸，其大小可以通过蒸馏法分离，再借标准碱酸，其大小可以通过蒸馏法分离，再借标准碱液来滴定。液来滴定。挥发酸挥发酸包含游离的和结合的两部分。包含游离的和结合的两部分。牛乳酸度牛乳酸度 外表酸度（固有酸度）外表酸度（固有酸度
4、）真实酸度（发酵酸度）真实酸度（发酵酸度）牛乳总酸牛乳总酸度由两部度由两部分组成分组成外表酸度外表酸度指刚挤出指刚挤出来的新鲜牛乳来的新鲜牛乳本身所具有的本身所具有的酸度。酸度。主要来源于主要来源于酪蛋白、白蛋白、酪蛋白、白蛋白、柠檬酸盐、磷酸盐等。柠檬酸盐、磷酸盐等。约占牛乳的约占牛乳的 0.150.18%(以乳酸计）以乳酸计）真实酸度真实酸度指牛乳在放置过程中，在乳指牛乳在放置过程中，在乳酸菌作用下使乳糖发酵产生了乳酸而升高酸菌作用下使乳糖发酵产生了乳酸而升高的那部分酸度。的那部分酸度。不新鲜的牛乳总酸量不新鲜的牛乳总酸量0.200.20牛乳酸度表示法牛乳酸度表示法 牛乳除按乳酸表示总酸外
5、，还有一种表示法，牛乳除按乳酸表示总酸外，还有一种表示法，用用T表示，滴定酸度简称表示，滴定酸度简称“酸度酸度”。牛乳牛乳T指滴定指滴定 100 ml 牛乳样品，消耗牛乳样品，消耗0.1 mol/L NaOH 溶液的溶液的 ml数，或滴定数，或滴定10 ml 样品，结果再样品，结果再乘乘10。新鲜牛乳的酸度常为。新鲜牛乳的酸度常为16 18T。二、酸度测定的意义二、酸度测定的意义 有机酸影响食品的色、香、味及稳定性。有机酸影响食品的色、香、味及稳定性。食品中有机酸的种类和含量是判断其质量好食品中有机酸的种类和含量是判断其质量好坏的一个重要指标。坏的一个重要指标。利用食品中有机酸的含量和糖含量之
6、比，可利用食品中有机酸的含量和糖含量之比，可判断某些果蔬的成熟度。判断某些果蔬的成熟度。三、食品有机酸种类和分布三、食品有机酸种类和分布(一）一）食品中酸的来源：食品中酸的来源：原料带入原料带入 加工过程中人为加入加工过程中人为加入 生产中有意让原料产酸生产中有意让原料产酸 各种添加剂带入各种添加剂带入 生产加工不当，贮藏、运输中污染生产加工不当，贮藏、运输中污染（二）食品中常见的有机酸种类（二）食品中常见的有机酸种类 见见80页页 表表7-1、7-2（三）食品中常见的有机酸含量（三）食品中常见的有机酸含量 见见81页页 表表7-37-5果蔬及其食品中常见的有机酸果蔬及其食品中常见的有机酸7
7、77 777第二节第二节 酸度的测定酸度的测定总酸度的测定总酸度的测定有效酸度的测定有效酸度的测定挥发酸的测定挥发酸的测定一、总酸度的测定（滴定法）一、总酸度的测定（滴定法）（一）原理（一）原理 用标准碱液滴定食品中的酸，中和生成盐，用标准碱液滴定食品中的酸，中和生成盐，用酚酞做指示剂。当滴定终点用酚酞做指示剂。当滴定终点(pH=8.2，指示剂，指示剂显红色显红色)时，根据耗用的标准碱液的体积，计算出时，根据耗用的标准碱液的体积，计算出总酸的含量。总酸的含量。反应式：反应式：RCOOH+NaOHRCOONa+H2O试剂试剂 0.1 molL NaOH标准溶液，标准溶液，(可按可按GB 601配
8、制配制)【补充：质量补充：质量体积体积 浓度浓度】注意：正确配制、准确标定、妥善保存。注意：正确配制、准确标定、妥善保存。1%酚酞指示剂酚酞指示剂 称取酚酞称取酚酞1g溶解于溶解于100 ml 95%乙醇中。变色乙醇中。变色范围范围pH（8.210.0）。）。为何以为何以pH8.2为终点而不是为终点而不是pH7?因为食品中有机酸均为弱酸，用强碱滴定因为食品中有机酸均为弱酸，用强碱滴定生成强碱弱酸盐，显碱性。一般生成强碱弱酸盐，显碱性。一般 pH8.2pH8.2左右，左右，故选酚酞为指示剂。此盐在水解时生成金属阳故选酚酞为指示剂。此盐在水解时生成金属阳离子，弱酸，离子，弱酸，OHOH。故显碱性。
9、例：。故显碱性。例：CHCH3 3COONa+HCOONa+H2 2OCHOCH3 3COOH+NaCOOH+Na+OH+OH（二）（二）操作方法操作方法 样液的制备样液的制备 固体样品、干鲜果蔬、蜜饯及罐头样品用粉固体样品、干鲜果蔬、蜜饯及罐头样品用粉碎机或高速组织捣碎机粉碎，混合均匀。取适碎机或高速组织捣碎机粉碎，混合均匀。取适量样品（约量样品（约 25 g，精确至，精确至 0.01 g）最后用碱量）最后用碱量 5 ml，最好在，最好在10 15 ml，用，用 150 ml 水将样水将样品移入品移入250 ml容量瓶中，在容量瓶中，在75 80 水浴上水浴上加热半小时，冷却，加水至刻度，用
10、干燥滤纸加热半小时，冷却，加水至刻度，用干燥滤纸过滤，弃去初液，收集滤液备用。过滤，弃去初液，收集滤液备用。含含CO2 的饮料、酒类，要先除的饮料、酒类，要先除CO2。调味品及不含调味品及不含CO2 的饮料、酒类，直接的饮料、酒类，直接 取样。取样。咖啡样品，粉碎，加乙醇，放置过夜。咖啡样品，粉碎，加乙醇，放置过夜。固体饮料，加水研磨，定容，过滤固体饮料，加水研磨，定容，过滤。测定测定 滴定用移液管吸取滤液滴定用移液管吸取滤液 50 ml，注入三角瓶中，注入三角瓶中，加入酚酞指示剂加入酚酞指示剂35滴。用滴。用 0.1 mol/L 的的 NaOH 溶液滴定至浅（微）红色且溶液滴定至浅（微）红色
11、且 30 秒不褪色。记秒不褪色。记录消耗的录消耗的 NaOH 量。量。注：用碱式滴定管，先用水洗净，检查是否漏液，注：用碱式滴定管，先用水洗净，检查是否漏液，排气泡，再使用。排气泡，再使用。（三）计算（三）计算 C：NaOH concentration,mol/LV：the volume of NaOH consumed,mLM：Mass or volume of sample,g or mLV0：the total volume after dilution,mLV1：the volume used in analysis,mLK：reduction coefficient,the mass
12、 of main acid in sample equal to 1mmol NaOH.因食品中含有多种有机酸，总酸度的测因食品中含有多种有机酸，总酸度的测定结果通常以样品中含量最多的那种酸定结果通常以样品中含量最多的那种酸表示（见表示（见P P8383表表7-67-6）。要在结果中注明以）。要在结果中注明以哪种酸计。哪种酸计。（四）讨论（四）讨论 1.上述方法适用于各种浅色食品的总酸的测定。如上述方法适用于各种浅色食品的总酸的测定。如果是深色样品可采取以下措施：果是深色样品可采取以下措施：滴定前把（滴定前把（50 ml 样液已放入三角瓶内的）再样液已放入三角瓶内的）再用无用无CO2 水稀释一
13、倍。水稀释一倍。若还不行，在上述快到终点时，用小烧杯取出若还不行，在上述快到终点时，用小烧杯取出 2 3 ml 液体，再加入液体，再加入 20 ml 水稀释，观察。水稀释，观察。如果样液颜色过深或浑浊，则宜用电位滴定法，如果样液颜色过深或浑浊，则宜用电位滴定法，经测经测pH值来定终点，一边滴定，一边电磁搅拌，值来定终点，一边滴定，一边电磁搅拌，到规定到规定 的的pH值时为终点。值时为终点。二、有效酸度（二、有效酸度（pH）值的测定）值的测定在食品酸度测定中，有效酸度在食品酸度测定中，有效酸度(pH值值)的测定，的测定，往往比测定总酸度更有实际意义，更能说明问题，往往比测定总酸度更有实际意义，更
14、能说明问题，表示食品介质的酸碱性。测表示食品介质的酸碱性。测H的活度的活度(近似认为是近似认为是浓度浓度)。pH值的测定方法：值的测定方法：电位法电位法(pH计法计法)比色法比色法 （一）电位法（一）电位法 (pH计法计法)1.原理原理 以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，插入待测样液中，组成极为参比电极，插入待测样液中，组成原电池，该电池电动势的大小，与溶液原电池，该电池电动势的大小，与溶液pHpH值有直线关系。值有直线关系。E=E E=E-0.0591pH (25-0.0591pH (25）2.2.适用范围适用范围 本方法适用于各种饮料、果蔬及其制
15、品，以本方法适用于各种饮料、果蔬及其制品，以及肉、蛋类等食品中及肉、蛋类等食品中pHpH值的测定。测定值可准值的测定。测定值可准确到确到0.01pH0.01pH单位。单位。3.仪器仪器 酸度计酸度计 pHS-29A 型型（手提式）（手提式）pHS-2型（实验中使用的）型（实验中使用的）pHS-25型（老型号）型（老型号）pHS-3C型（数字显示）型（数字显示）PhHJ90B型（盒式）型（盒式）（二）比色法（二）比色法pH试纸试纸标准管比色法标准管比色法 三、三、挥发酸的测定挥发酸的测定 食品中的挥发酸主要是低碳链的脂肪酸，主要食品中的挥发酸主要是低碳链的脂肪酸，主要是醋酸和痕量的甲酸、丁酸等。
16、不包括乳酸、琥珀是醋酸和痕量的甲酸、丁酸等。不包括乳酸、琥珀酸、山梨酸及酸、山梨酸及CO2、SO2等。等。正常生产的食品中，其挥发酸的含量较稳定，正常生产的食品中，其挥发酸的含量较稳定，若生产中使用了不合格的原料或违反正常的工艺操若生产中使用了不合格的原料或违反正常的工艺操作，则会由于糖的发酵，而使挥发酸含量增加，降作，则会由于糖的发酵，而使挥发酸含量增加，降低食品的品质。因此挥发酸的含量是某些食品的一低食品的品质。因此挥发酸的含量是某些食品的一项质量控制指标项质量控制指标。1.直接滴定法直接滴定法通过水蒸气蒸馏或溶剂萃取，把挥通过水蒸气蒸馏或溶剂萃取，把挥发酸分离出来，然后用标准碱液滴定。发
17、酸分离出来，然后用标准碱液滴定。特点：操作方便，较常用于挥发酸含量较高的样品。特点：操作方便，较常用于挥发酸含量较高的样品。2.间接法测定间接法测定将挥发酸蒸发排除后，用标准碱滴将挥发酸蒸发排除后，用标准碱滴定不挥发酸，最后从总酸中减去不挥发酸，即得定不挥发酸，最后从总酸中减去不挥发酸，即得挥发酸含量。挥发酸含量。总酸总酸=挥发酸挥发酸 +不挥发酸不挥发酸特点：适用于样品中挥发酸含量较少，或在蒸馏操特点：适用于样品中挥发酸含量较少，或在蒸馏操作的过程中蒸馏液有所损失或被污染。作的过程中蒸馏液有所损失或被污染。水蒸汽蒸馏法测总挥发酸水蒸汽蒸馏法测总挥发酸(一）原理一）原理 样品经适当的处理后，加
18、适量磷酸使结合态样品经适当的处理后，加适量磷酸使结合态挥发酸游离出来，用水蒸气蒸馏分离出总挥发酸，挥发酸游离出来，用水蒸气蒸馏分离出总挥发酸，经冷却、收集后，以酚酞做指示剂，用标准碱液经冷却、收集后，以酚酞做指示剂，用标准碱液滴定至微红色，滴定至微红色，30 秒秒 不褪色为终点，根据标准碱不褪色为终点，根据标准碱的消耗量计算出样品总挥发酸含量。的消耗量计算出样品总挥发酸含量。反应式同反应式同“总酸度的测定总酸度的测定”。适用范围：适用于各类饮料、果蔬及其制品、适用范围：适用于各类饮料、果蔬及其制品、发酵制品、酒等中间挥发酸含量的测定。发酵制品、酒等中间挥发酸含量的测定。试剂试剂 0.1molL
19、NaOH标准溶液，配法同前。标准溶液，配法同前。1%酚酞乙醇溶液，配法同前。酚酞乙醇溶液，配法同前。10%磷酸溶液，称取磷酸溶液，称取10.0g磷酸，用少许无磷酸，用少许无CO2水溶解，并稀释至水溶解，并稀释至100ml。（二）（二）仪器仪器 水蒸气蒸馏装置水蒸气蒸馏装置(P 86 图图 7-1）见下页。）见下页。电磁搅拌器电磁搅拌器 除含除含CO2样品中的样品中的CO2。（三）（三）样品处理方法样品处理方法 一般果蔬及饮料可直接取样。一般果蔬及饮料可直接取样。含含CO2的饮料、发酵酒类，须排除的饮料、发酵酒类，须排除CO2 固体样品（如干鲜果蔬及其制品）及冷冻、固体样品（如干鲜果蔬及其制品）
20、及冷冻、粘稠等制品，取可食部分，加定量水，捣碎机粘稠等制品，取可食部分，加定量水，捣碎机 粉碎。粉碎。（四）（四）测定测定 样品蒸馏样品蒸馏 取样品取样品 2 3 g 或或 25 ml 移到蒸馏瓶中，加移到蒸馏瓶中，加 50 ml无无 CO2的水和的水和 1 ml 10 H3PO4溶液，连接水蒸汽溶液，连接水蒸汽蒸馏装置打开冷凝水，加热蒸馏至馏出液约蒸馏装置打开冷凝水，加热蒸馏至馏出液约 300 ml为止，于相同条件下作一空白试验（烧瓶内加为止，于相同条件下作一空白试验（烧瓶内加 50 ml 水代替样品）。水代替样品）。滴定滴定 将馏出液加热至将馏出液加热至 60 65，加入，加入3滴酚酞指示
21、滴酚酞指示剂。用剂。用 0.1 molL 的的NaOH滴定至微红滴定至微红30秒不褪秒不褪色，记录数据。色，记录数据。（五）（五）结果计算结果计算 食品中总挥发酸通常以醋酸的重量百分数表示。食品中总挥发酸通常以醋酸的重量百分数表示。计算如下：计算如下：X%=(V1-V2)C0.06 100m式中：式中：X以醋酸计，以醋酸计，g100 g(ml)样品。样品。N标准碱液的浓度标准碱液的浓度，molL。V1样品蒸馏液滴定时所消耗的样品蒸馏液滴定时所消耗的 0.01 molL NaOH溶液的溶液的ml数。数。V2对空白蒸馏液滴定时消耗的标准对空白蒸馏液滴定时消耗的标准 碱的量。碱的量。m 样品质量或体
22、积，样品质量或体积，g 或或 ml。0.06 换算为醋酸的系数。换算为醋酸的系数。（六）说明（六）说明 样品中挥发酸如采用直接蒸馏法比较困难，样品中挥发酸如采用直接蒸馏法比较困难，因挥发酸与水构成有一定百分比的混溶体，并因挥发酸与水构成有一定百分比的混溶体，并有固定的沸点。在一定沸点下，蒸汽中的酸与有固定的沸点。在一定沸点下，蒸汽中的酸与溶液中的酸之间有一个平衡关系，（即蒸发系溶液中的酸之间有一个平衡关系，（即蒸发系数数x),在整个平衡时间内在整个平衡时间内x不变，故一般不采用直不变，故一般不采用直接蒸馏法。而水蒸气蒸馏中，挥发酸和水蒸气接蒸馏法。而水蒸气蒸馏中，挥发酸和水蒸气分压成比例地自溶
23、液中一起蒸馏出来，加速挥分压成比例地自溶液中一起蒸馏出来，加速挥发酸的蒸馏速度。发酸的蒸馏速度。在蒸馏前应先将水蒸气发生器中的水煮沸在蒸馏前应先将水蒸气发生器中的水煮沸10分分钟，或在其中加入钟，或在其中加入2滴酚酞指示剂并加滴酚酞指示剂并加NaOH至至呈浅红色，以排除其中的呈浅红色，以排除其中的CO2,并用蒸汽冲洗整并用蒸汽冲洗整个装置。个装置。溶液中总挥发酸包括溶液中总挥发酸包括游离态游离态与与结合态结合态2种。种。而而结合态结合态挥发酸又不容易挥发出来，所以要加少挥发酸又不容易挥发出来，所以要加少许磷酸，使许磷酸，使结合态结合态挥发酸挥发出来。挥发酸挥发出来。滴定前，将蒸馏液加热至滴定前
24、，将蒸馏液加热至 60 65，为了使终，为了使终点明显，加速滴定反应，缩短滴定时间，减少点明显，加速滴定反应，缩短滴定时间，减少溶液与空气接触的机会。以提高测定精度。溶液与空气接触的机会。以提高测定精度。若样品中含若样品中含 SO2 还要排除它对测定的干扰。还要排除它对测定的干扰。测定食品中各种挥发酸的含量，还可使用纸色测定食品中各种挥发酸的含量，还可使用纸色谱法和气相色谱法。谱法和气相色谱法。在整个蒸馏装置中，蒸馏瓶内液面要保持恒定，在整个蒸馏装置中，蒸馏瓶内液面要保持恒定，不然会影响测定结果，另外，整个装置连接要好，不然会影响测定结果，另外，整个装置连接要好，防止挥发酸泄露。防止挥发酸泄露
25、。第三节第三节 食品中有机酸的分离与定量食品中有机酸的分离与定量常用方法：气相色谱法、离子交换色谱法、高效常用方法：气相色谱法、离子交换色谱法、高效液相色谱法。液相色谱法。一、一、气相色谱法（气相色谱法（GC法）法）Gas Chromatography 流动相流动相气体（由载气带着物料气体）气体（由载气带着物料气体）一般用高压气瓶供给（一般用高压气瓶供给（N2、He )固定相固定相 固体固体 固体吸附剂固体吸附剂 液体液体担体担体+固定液固定液二、高效液相色谱法（二、高效液相色谱法（HPLC)（高速液相色谱法、（高速液相色谱法、高压液相色谱法）高压液相色谱法）由经典的液相层析法发展来的，始于由
26、经典的液相层析法发展来的，始于19061906年，年，比气相色谱分析法早四十多年。但一度停滞，因其比气相色谱分析法早四十多年。但一度停滞，因其流动相靠自身的重力流过色谱柱，效率低，分析周流动相靠自身的重力流过色谱柱，效率低，分析周期长，缺乏自动灵敏的检测装置。期长，缺乏自动灵敏的检测装置。7070年代后，又吸年代后，又吸取气相经验迅速发展。取气相经验迅速发展。高效液相色谱的特点：高效液相色谱的特点：应用范围广应用范围广 只要能制成只要能制成 溶液的样品都能分析，不受试样溶液的样品都能分析，不受试样挥发性的约束，对无法用气相分离的沸点高，热挥发性的约束，对无法用气相分离的沸点高，热稳定性差，分子
27、量大的聚合物及离子形物质，具稳定性差，分子量大的聚合物及离子形物质，具有很大的适用性，都可用他来进行分离，分析。有很大的适用性，都可用他来进行分离，分析。高压高压供液压力和进样压力均很高，一般供液压力和进样压力均很高，一般1530 mpa最高最高 500 mpa。高速高速 由于高压，流动相在色谱柱内流速一般为由于高压，流动相在色谱柱内流速一般为110ml分，个别达分，个别达100 ml分以上。分以上。高效高效 柱效达柱效达 5000 塔板塔板m，而分离效能很高，而分离效能很高 的的GC柱效约柱效约 2000 塔板塔板m。灵敏度高灵敏度高 采用了高灵敏度检测器，如紫外检测器采用了高灵敏度检测器，
28、如紫外检测器 的最小检测量的最小检测量10-9gml,荧光检测器的荧光检测器的 最小检测量最小检测量10-11gml。二二、高效液相色谱的类型高效液相色谱的类型流动相流动相 液相液相固定相固定相 固体吸附剂固体吸附剂 液相液相+支持剂支持剂 离子交换树脂离子交换树脂 凝胶凝胶按分离原理分：按分离原理分：1.液液固吸附色谱固吸附色谱 2.液液液分配色谱液分配色谱3.离子交换色谱离子交换色谱 4.空间排阻色谱空间排阻色谱三、三、高效液相色谱仪的基本组成高效液相色谱仪的基本组成1.输液系统输液系统高压泵、贮液器、过滤器、梯度高压泵、贮液器、过滤器、梯度洗脱装置洗脱装置2.进样系统进样系统进样器进样器
29、3.分离系统分离系统色谱柱、恒温器色谱柱、恒温器4.检测系统检测系统检测器检测器5.数据处理系统数据处理系统记录仪等记录仪等三、离子交换色谱法三、离子交换色谱法（羧酸分析仪）（羧酸分析仪）（一）原理：（一）原理：阴离子交换树脂柱分离，利用羧基显色。阴离子交换树脂柱分离，利用羧基显色。（二）适用范围：（二）适用范围：适用范围较广，但是不能检测草酸。适用范围较广，但是不能检测草酸。（三）仪器：（三）仪器：羧酸分析仪羧酸分析仪四、薄板层析（四、薄板层析（Thin-Layer chromatography）薄板制作：薄板制作：选择不同硅胶、选择不同硅胶、CMCNa等材料，加入去离子水研等材料，加入去离子水研磨，铺板，活化（磨，铺板，活化（120烘干烘干2h），备用。），备用。上样分离：上样分离：点样，并选择合适的流动相，进行分离点样，并选择合适的流动相，进行分离计算：计算：计算计算Rf。第七章重点第七章重点1.食品中的几种酸度？食品中的几种酸度？2.总酸度的测定（滴定法）？总酸度的测定（滴定法）？3.有效酸度（有效酸度（pH）值的测定？）值的测定？4.挥发酸的测定？直接滴定法？间接法测定？挥发酸的测定？直接滴定法？间接法测定？5.气相色谱法的两相？气相色谱法的两相？6.保留时间？保留时间？7.高效液相色谱的特点？高效液相色谱仪的基高效液相色谱的特点？高效液相色谱仪的基本组成？本组成？