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1、第十一章第十一章醇酚醚醇酚醚2022/12/4醇酚醚1第一页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚2一、醇的结构、分类和命名一、醇的结构、分类和命名1.结构：结构：羟基氧原子是羟基氧原子是SP3杂化的杂化的存在一个存在一个C-O键和一个键和一个O-H键键R-中中C是是SP3杂化。杂化。醇的官能团是醇的官能团是羟基羟基通式：通式：第二页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚3丙三醇（甘油）丙三醇（甘油）季戊四醇季戊四醇醇可分为一元醇、二元醇及多元醇，如醇可分为一元醇、二元醇及多元醇，如2.醇的分类醇的分类甲醇甲醇乙醇乙醇乙二醇（甘醇）乙二醇（甘醇）第三页，本课件共有81页2022/12/
2、4醇酚醚4异丙醇异丙醇环己醇环己醇醇又可分为醇又可分为脂肪醇、脂环醇和芳香醇脂肪醇、脂环醇和芳香醇，如：，如：醇又可分为伯醇醇又可分为伯醇-羟基与伯碳相连、仲醇羟基与伯碳相连、仲醇-羟基与仲碳相连和羟基与仲碳相连和叔醇叔醇-羟基与叔碳相连羟基与叔碳相连叔丁醇叔丁醇苯甲醇苯甲醇or苄醇苄醇第四页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚53.醇的命名醇的命名简单的一元醇，在简单的一元醇，在“醇醇”字前面加上烃基的名称即可，叫普字前面加上烃基的名称即可，叫普通命名法。通命名法。异丁醇异丁醇仲丁醇仲丁醇异丙醇异丙醇新戊醇新戊醇第五页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚6二甲基乙基甲醇二甲基乙基
3、甲醇二甲基甲醇二甲基甲醇分子较对称的醇常以甲醇为母体用衍生命名法命名。分子较对称的醇常以甲醇为母体用衍生命名法命名。结构比较复杂的醇，采用系统命名法：结构比较复杂的醇，采用系统命名法：选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基。选择含有羟基的最长碳链作为主链，把支链看作取代基。从离羟基最近的一端开始编号。从离羟基最近的一端开始编号。按照主链所含的碳原子数目称为按照主链所含的碳原子数目称为“某醇某醇”。第六页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚73-3-异丁基异丁基-4-4-戊烯戊烯-1-1-醇醇3，5-二甲基二甲基-3-己醇己醇1-苯乙醇苯乙醇第七页，本课件共有81页2022/12
4、/4醇酚醚8多元醇多元醇:选取含有尽可能多的带羟基的碳链作为主链，羟基选取含有尽可能多的带羟基的碳链作为主链，羟基的数目写在醇字的前面。用二、三、四等数字表明。的数目写在醇字的前面。用二、三、四等数字表明。1,3-1,3-丁二醇丁二醇 1,2,3-1,2,3-丙三醇丙三醇如果分子中除羟基外尚有其他官能团时，需按规定的官能团如果分子中除羟基外尚有其他官能团时，需按规定的官能团次序选择最前面的一个官能团作为这个化合物的类名。次序选择最前面的一个官能团作为这个化合物的类名。第八页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚93-3-羟甲基苯甲醛羟甲基苯甲醛3-氨基氨基-1-丙醇丙醇4-羟基戊酸羟基戊酸
5、第九页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚10二、醇的物理性质和波谱性质二、醇的物理性质和波谱性质物理性质物理性质1.状态：状态：C1-C4是低级一元醇，是低级一元醇，C5-C11为油状液体，为油状液体，C12以上高级一元以上高级一元醇是无色的蜡状固体。醇是无色的蜡状固体。2.沸点沸点：醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高醇的沸点比含同数碳原子的烷烃、卤代烷高。CH3CH2OHbp:78.5,CH3CH2Clbp:12.分子间分子间形形成成氢键氢键第十页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚11若分子量相近，含羟基越多沸点越高。若分子量相近，含羟基越多沸点越高。如如:乙乙醇醇bp:
6、78.5乙二醇乙二醇bp:1983.溶解度：溶解度：C3的一元醇，可以和水混溶。的一元醇，可以和水混溶。二元醇的水溶性要比一元醇大。二元醇的水溶性要比一元醇大。4.结晶醇结晶醇：如：如：MgCl2.6CH3OH,CaCl2.4C2H5OH等。等。利用这一利用这一性质可使低级醇与其他有机物分开或从反应物中除性质可使低级醇与其他有机物分开或从反应物中除去醇类。去醇类。第十一页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚12IR谱：谱：游离游离OH（非极性溶剂）（非极性溶剂）36503500cm-1，尖。，尖。缔合缔合OH34003200cm-1，宽。，宽。三、醇的化学性质三、醇的化学性质被强碱中和，
7、显弱酸性被强碱中和，显弱酸性是是Lewis碱，与强酸反应碱，与强酸反应消除反应消除反应氧化反应氧化反应亲核取代反应亲核取代反应第十二页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚131.羟基氢的反应羟基氢的反应-弱酸性弱酸性乙醇钠的乙醇溶液用作强碱或亲核试剂乙醇钠的乙醇溶液用作强碱或亲核试剂异丙醇铝的异丙醇溶液用作还原剂，还原醛酮为醇。异丙醇铝的异丙醇溶液用作还原剂，还原醛酮为醇。第十三页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚142.羟基氧的反应羟基氧的反应-弱碱性弱碱性第十四页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚15由此可见，由此可见，醇既是酸又是碱，实际上它是中性的醇既是酸又是碱，
8、实际上它是中性的。例如：环己醇不溶于水，但溶于浓硫酸；环己醇不溶于强碱例如：环己醇不溶于水，但溶于浓硫酸；环己醇不溶于强碱溶液，但与钠加热可生成环己醇钠。溶液，但与钠加热可生成环己醇钠。第十五页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚16伯醇与伯醇与47%氢碘酸一起加热就可生成碘代烃氢碘酸一起加热就可生成碘代烃HX的活泼次序：的活泼次序：HIHBrHCl（1）亲核取代反应）亲核取代反应3.与氢卤酸反应与氢卤酸反应与氢溴酸（与氢溴酸（48%）作用必须在）作用必须在H2SO4存在下存在下加热才能生成溴代烃加热才能生成溴代烃第十六页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚17ROH的活泼次序：的
9、活泼次序：CH2=CH-CH2OHR3C-OHR2CH-OHRCH2OH第十七页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚18伯醇反应需要加热后才混浊伯醇反应需要加热后才混浊滴入滴入ZnCl2+浓浓HCl试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇试剂以出现混浊的快慢来鉴别伯、仲、叔醇：叔醇反应立即混浊（叔醇反应立即混浊（1min）仲醇反应放置片刻才变混浊（仲醇反应放置片刻才变混浊（10min）(2)Lucas试剂试剂(ZnCl2+浓浓HCl)卢卡斯卢卡斯(Lucas)试剂，用于鉴别六个碳以下的醇试剂，用于鉴别六个碳以下的醇第十八页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚19(3)反应历程：反应历
10、程：伯醇：（伯醇：（SN2）叔醇（叔醇（SN1）重排重排第十九页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚20第二十页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚21第二十一页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚224.与卤化磷、亚硫酰氯（二氯亚砜）反应与卤化磷、亚硫酰氯（二氯亚砜）反应3ROH+PX33RX+P(OH)3适用于适用于X=I,Br反应历程反应历程:因为红磷和溴或碘能很快作用生成因为红磷和溴或碘能很快作用生成PBr3,PI3。所以实际操作中。所以实际操作中往往是用红磷和溴或碘代替往往是用红磷和溴或碘代替PBr3或或PI3。特点特点：产率较高，且不发生重排产率较高，且不发生重排
11、。第二十二页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚23注意注意:醇和醇和PCl3反应比较复杂，它不被用来制备氯代烃。反应比较复杂，它不被用来制备氯代烃。反应机理反应机理：RCH2OH+SOCl2RCH2OSOCl+H+Cl-第二十三页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚24反应特点：反应特点：副产物为气体副产物为气体,产品易提纯产品易提纯;反应产率高反应产率高;一般也不发生重排一般也不发生重排。5.脱水反应脱水反应可分为分子内和分子间脱水两种方式可分为分子内和分子间脱水两种方式分子间脱水分子间脱水第二十四页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚25分子间脱水是亲核取代历程分子间脱
12、水是亲核取代历程：在在130-1400C时，时，第二十五页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚26分子内脱水分子内脱水醇脱水的反应活性次序是：醇脱水的反应活性次序是：302010第二十六页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚27分子内反应机理：分子内反应机理：注意：仲醇、叔醇分子内脱水，若有两种不同的取向时，遵注意：仲醇、叔醇分子内脱水，若有两种不同的取向时，遵守扎依采夫规则守扎依采夫规则消除重排消除重排-大多按大多按E1机理进行机理进行第二十七页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚28第二十八页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚29第二十九页，本课件共有81页202
13、2/12/4醇酚醚30例例3 3：采用氧化铝作催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往：采用氧化铝作催化剂，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排不发生重排。第三十页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚316.酯的生成（了解）酯的生成（了解）这种醇和酸作用生成酯的反应称这种醇和酸作用生成酯的反应称酯化反应（酯化反应（Esterification）硫酸氢烷基酯或硫酸二烷基酯的制备硫酸氢烷基酯或硫酸二烷基酯的制备硝酸酯的制备硝酸酯的制备第三十一页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚32磷酸酯的制备磷酸酯的制备一般磷酸酯是由醇和一般磷酸酯是由醇和POCl3作用制得。如磷酸三辛酯的制备：作用制
14、得。如磷酸三辛酯的制备：对甲苯磺酸烷基酯的制备对甲苯磺酸烷基酯的制备=TsCl第三十二页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚337.氧化反应氧化反应氧化氧化氧化醇时可用的氧化剂很多氧化醇时可用的氧化剂很多.第三十三页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚34通常有通常有KMnO4、浓、浓HNO3、Na2Cr2O7、CrO3/H2SO4、CrO32C5H5N等，等，它们的氧化能力它们的氧化能力以以KMnO4和和HNO3为最强为最强。叔醇很难被氧化叔醇很难被氧化第三十四页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚35在剧烈的条件下，它虽然也能被氧化，但是它的碳架发生在剧烈的条件下，它虽然
15、也能被氧化，但是它的碳架发生了裂解，产物是低级的酮和酸的混合物。了裂解，产物是低级的酮和酸的混合物。特殊的氧化剂可以把伯醇氧化到醛这一步，特殊的氧化剂可以把伯醇氧化到醛这一步，如：氧化铬吡啶络合物如：氧化铬吡啶络合物另外，吡啶另外，吡啶+三氧化铬三氧化铬+氯化氢简称氯化氢简称PCC试剂试剂,2吡啶吡啶+重铬酸简称重铬酸简称PDC试剂试剂。第三十五页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚36二环己基碳二亚胺二环己基碳二亚胺(DCC)与与二甲基亚砜二甲基亚砜(DMSO)配伍构成一种配伍构成一种氧化剂氧化剂,在温和条件下氧化伯醇成醛在温和条件下氧化伯醇成醛,产率也高。产率也高。第三十六页，本课件
16、共有81页2022/12/4醇酚醚37 脂环醇如用脂环醇如用HNOHNO3 3等强氧化剂氧化，则碳环破裂生成含等强氧化剂氧化，则碳环破裂生成含相同碳原子数的二元羧酸。相同碳原子数的二元羧酸。催化脱氢催化脱氢第三十七页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚38为了使反应完全，往往通入一些空气使消除下来的为了使反应完全，往往通入一些空气使消除下来的氢转变成水氢转变成水(3)-二醇的氧化二醇的氧化与高碘酸反应与高碘酸反应可用可用AgNO3来检测来检测,看它是否有白色看它是否有白色AgIO3沉淀生成沉淀生成.第三十八页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚39解释解释:第三十九页，本课件共有8
17、1页2022/12/4醇酚醚40应用四乙酸铅代替应用四乙酸铅代替HIO4可得到同样的结果可得到同样的结果用用HIO4氧化需在水溶液中进行，而不溶于水的物质则需用四氧化需在水溶液中进行，而不溶于水的物质则需用四乙酸铅在有机溶剂中进行。乙酸铅在有机溶剂中进行。第四十页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚41四、醇的制备四、醇的制备(了解了解)1.由烯烃制备由烯烃制备烯烃的水合烯烃的水合第四十一页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚42硼氢化硼氢化-氧化反应（氧化反应（Hydroboration-Oxidation）2.由醛、酮、环氧乙烷制备由醛、酮、环氧乙烷制备醛、酮与格氏（醛、酮与格
18、氏（Grignard）试剂反应）试剂反应(2)环氧乙烷与格氏试剂反应环氧乙烷与格氏试剂反应第四十二页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚43由醛和酮的还原由醛和酮的还原3.卤代烃水解卤代烃水解第四十三页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚44第二节第二节酚（酚（phenols）一、酚的结构和命名一、酚的结构和命名Ar-OH酚的通式。羟基直接与苯环相连。酚的通式。羟基直接与苯环相连。酚的命名酚的命名:一般是在一般是在“酚酚”字前面加上芳环的名称作母体，字前面加上芳环的名称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。再加上其他取代基的名称和位次。第四十四页，本课件共有81页2022/12/4
19、醇酚醚454-羟基苯甲醛羟基苯甲醛1,2,3-苯三酚苯三酚-萘酚萘酚第四十五页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚46二、酚的物理性质二、酚的物理性质1.物理性质物理性质酚一般酚一般多为固体多为固体。少数烷基酚为液体。少数烷基酚为液体。由于分子间形成氢键，所以由于分子间形成氢键，所以沸点都很高，微溶于水沸点都很高，微溶于水。纯的酚是无色的，由于易氧化纯的酚是无色的，由于易氧化往往带有红色至褐色往往带有红色至褐色。酚毒性很大酚毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，消毒用的消毒用的“来苏水来苏水”即即甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥
20、皂溶液的混合液。甲酚（甲基苯酚各异构物的混合物）与肥皂溶液的混合液。第四十六页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚472.光谱性质光谱性质IR：-OH3640-3600cm-1(游离的羟基游离的羟基)。形成氢键时吸收移向较低频率形成氢键时吸收移向较低频率3200-3600cm-1（强而宽）。（强而宽）。NMR：O-H4.5-8.0三、酚的化学性质三、酚的化学性质 结构结构第四十七页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚481.1.酚羟基的反应酚羟基的反应乙酸乙酸碳酸碳酸苯酚苯酚水水乙醇乙醇 Pka Pka4.764.766.386.38101015.715.71616大多数酚的大多数
21、酚的pKa=10pKa=10。酸性比碳酸弱。苯酚不溶。酸性比碳酸弱。苯酚不溶于水，其酚钠盐溶于水，于水，其酚钠盐溶于水，将将COCO2 2通入酚钠盐的水通入酚钠盐的水溶液中，可以使酚重新游离出来。溶液中，可以使酚重新游离出来。酸性酸性第四十八页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚49利用这种性质可以利用这种性质可以分离、提纯或鉴别酚分离、提纯或鉴别酚.如如苯酚和硝基苯的分离。苯酚和硝基苯的分离。苯环上连苯环上连有吸电子基有吸电子基时，可使酚的时，可使酚的酸性增强酸性增强。连有连有给电子基给电子基时，可使酚的时，可使酚的酸性减弱酸性减弱。对甲基苯对甲基苯酚酚苯酚苯酚对硝基对硝基苯酚苯酚2,
22、4-2,4-二硝基二硝基苯酚苯酚2,4,6-2,4,6-三硝基三硝基苯酚苯酚PKaPKa10.2610.2610.010.07.157.154.04.00.80.8应用应用:可用可用NaHCO3溶液分离三甲基苯酚和三硝基苯酚。溶液分离三甲基苯酚和三硝基苯酚。第四十九页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚50具有烯醇式结构的分子与具有烯醇式结构的分子与FeClFeCl3 3溶液能溶液能够发生显色反应够发生显色反应.酚具有烯醇结构，可酚具有烯醇结构，可发生显色反应发生显色反应.如苯酚显如苯酚显蓝紫色蓝紫色，对甲基苯酚显，对甲基苯酚显蓝色蓝色，对苯二酚显对苯二酚显暗绿色暗绿色，连苯三酚显，连苯
23、三酚显淡棕色淡棕色。与与FeCl3的显色反应的显色反应不同的酚的显色反应呈现不同的颜色，不同的酚的显色反应呈现不同的颜色，通式如下通式如下：第五十页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚51 醚的生成醚的生成酚在碱性条件下生成酚氧负离子，可作为酚在碱性条件下生成酚氧负离子，可作为亲核试剂亲核试剂，进攻进攻带部分正电荷的碳带部分正电荷的碳发生亲核取代反应。发生亲核取代反应。第五十一页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚52（4 4）酯酯的生成的生成第五十二页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚53羧酸苯酯在羧酸苯酯在AlCl3等作用下，酰基从酚的氧原等作用下，酰基从酚的氧原子上转
24、移到环上酚羟基的邻位或对位，这样的子上转移到环上酚羟基的邻位或对位，这样的反应叫反应叫Fries重排重排。2.芳环的亲电取代反应芳环的亲电取代反应卤化卤化酚很容易卤化，例如苯酚酚很容易卤化，例如苯酚的溴化比苯快的溴化比苯快1011倍。倍。第五十三页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚54这个反应很灵敏，极稀的苯酚溶液也能与溴水生成沉淀，这个反应很灵敏，极稀的苯酚溶液也能与溴水生成沉淀，此反应常可用作此反应常可用作苯酚的鉴别苯酚的鉴别和和定量测定定量测定。原因：原因：如需制一溴代苯酚，则反应要在如需制一溴代苯酚，则反应要在CS2、CCl4等非极性溶剂中，等非极性溶剂中，低温条件下进行低温条
25、件下进行。第五十四页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚55（2 2）磺化）磺化（3 3）硝化和亚硝化）硝化和亚硝化第五十五页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚56本反应产率很低，大部分被硝酸氧化。本反应产率很低，大部分被硝酸氧化。邻硝基苯酚邻硝基苯酚(分子内氢键分子内氢键)对硝基苯酚对硝基苯酚(分子间氢键分子间氢键)邻硝基苯酚的沸点比对硝基苯酚低，可通过水蒸气蒸馏邻硝基苯酚的沸点比对硝基苯酚低，可通过水蒸气蒸馏进行分离和提纯进行分离和提纯第五十六页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚58(4)Friedel-Crafts(4)Friedel-Crafts反反应应4-4-甲
26、基甲基-2-2，6-6-二叔丁基苯酚（二叔丁基苯酚（BHTBHT）是白色晶体，熔点是白色晶体，熔点7070，可用作有机物的抗氧可用作有机物的抗氧剂剂和食品防腐和食品防腐剂剂。但。但产产率往往很低。率往往很低。第五十八页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚59酸酐或酰氯作为酰基化试剂发生的是酚羟基上的酸酐或酰氯作为酰基化试剂发生的是酚羟基上的酯化反应酯化反应，但但酚酯可发生酚酯可发生Fries重排重排。酚能与酚能与AlCl3作用生成加成物，降低酚的活性，故反应进行作用生成加成物，降低酚的活性，故反应进行的很慢，但升高温度，此反应能成功地进行。的很慢，但升高温度，此反应能成功地进行。第五十九
27、页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚60(5)Kolbe-Schmitt5)Kolbe-Schmitt反应反应第六十页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚61四、酚的制备四、酚的制备1.异丙苯法异丙苯法2.芳卤衍生物的水解芳卤衍生物的水解第六十一页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚623.碱熔法碱熔法4.重氮盐的水解重氮盐的水解第六十二页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚63 醚的命名用得比较广泛的是醚的命名用得比较广泛的是习惯命名法习惯命名法，通常是先写出与，通常是先写出与氧相联的两个烃基的名称，再加上氧相联的两个烃基的名称，再加上“醚醚”字。字。单醚的命名对于
28、饱和的醚二字是可以省略的单醚的命名对于饱和的醚二字是可以省略的：混醚的命名把次序规则中较优烃基放于后；混醚的命名把次序规则中较优烃基放于后；如果一个烃基是芳基时，则将芳基放于前面：如果一个烃基是芳基时，则将芳基放于前面：第三节第三节醚和环氧化合物醚和环氧化合物一、醚的结构和命名一、醚的结构和命名醚的通式醚的通式：R-O-RAr-O-ArAr-O-R第六十三页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚64结构比较复杂的醚将较大的烃基当作母体，剩下的结构比较复杂的醚将较大的烃基当作母体，剩下的-OR-OR部分看作取代基部分看作取代基 系统命名法系统命名法。第六十四页，本课件共有81页2022/12
29、/4醇酚醚65环氧乙烷环氧乙烷3-氯氯-1,2-环氧丙烷环氧丙烷1,4-二氧六环二氧六环1,4-环氧丁烷环氧丁烷(氧化乙烯氧化乙烯)(环氧氯丙烷环氧氯丙烷)(二噁烷二噁烷)(四氢呋喃四氢呋喃)多元醚命名时，首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基多元醚命名时，首先写出多元醇的名称，再写出另一部分烃基的数目和名称，最后加上的数目和名称，最后加上“醚醚”字。字。环醚一般叫做环氧某烃或按杂环化合物命名的方法命名：环醚一般叫做环氧某烃或按杂环化合物命名的方法命名：第六十五页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚661.醚的沸点比相应分子量的醇低醚的沸点比相应分子量的醇低如：正丁醇如：正丁醇b.p.
30、117.3,乙醚乙醚b.p.34.5二、醚的物理性质二、醚的物理性质2.醚与相同碳原子的醇在水中的溶解度相近醚与相同碳原子的醇在水中的溶解度相近。如：乙醚和正丁醇在水中溶解度均约为如：乙醚和正丁醇在水中溶解度均约为8g/100g水水3.醚可用作良好的有机溶剂。醚可用作良好的有机溶剂。如乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚如乙醚、四氢呋喃、乙二醇二甲醚第六十六页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚67三、醚的化学性质三、醚的化学性质醚都能醚都能溶解于冷的强酸溶解于冷的强酸中，但在中，但在水中又分解水中又分解，醚即重新游出。，醚即重新游出。利用此性质可以将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。利用此性质可以将
31、醚从烷烃或卤代烃中分离出来。1.鎓盐的生成鎓盐的生成如：正戊烷和乙醚的分离如：正戊烷和乙醚的分离第六十七页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚68醚是一种醚是一种LewisLewis碱碱，能和，能和GrignardGrignard试剂、三氟化硼等试剂、三氟化硼等LewisLewis酸络合生成络合物。酸络合生成络合物。【BFBF3 3是气体（是气体（b.p.-101b.p.-101），直接使用有困难，故常将它配成乙醚溶液使用。】），直接使用有困难，故常将它配成乙醚溶液使用。】第六十八页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚692.醚键的断裂醚键的断裂类类SN2机理机理：在较高温度下，强
32、酸能使醚键断裂，：在较高温度下，强酸能使醚键断裂，使醚键断裂最有效的试剂是浓使醚键断裂最有效的试剂是浓HI或或HBr。伯烷基醚断裂后生成卤代烷和醇，而醇又可以进一步与过量的伯烷基醚断裂后生成卤代烷和醇，而醇又可以进一步与过量的HX作用形成卤代烷作用形成卤代烷。第六十九页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚70类类SN1机理机理：叔烷基醚可按：叔烷基醚可按SN1机理进行反应。机理进行反应。苯基烃基醚的断键苯基烃基醚的断键第七十页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚713.环氧化合物的分解环氧化合物的分解在酸性条件下的开环反应在酸性条件下的开环反应第七十一页，本课件共有81页2022/
33、12/4醇酚醚72 在碱性条件下的开环反应在碱性条件下的开环反应第七十二页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚734.Claisen重排重排定义定义：苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下，发生：苯基烯丙基醚及其类似物在加热的条件下，发生分子内重排生成邻烯丙基苯酚或其它取代苯酚的反应称分子内重排生成邻烯丙基苯酚或其它取代苯酚的反应称为为Claisen重排重排。第七十三页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚74若邻位被取代基占领若邻位被取代基占领,重排后进入对位重排后进入对位.反应机理反应机理:第七十四页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚75第七十五页，本课件共有81页2022
34、/12/4醇酚醚765.5.过氧化物的生成（了解）过氧化物的生成（了解）过氧化物的生成过氧化物的生成 低级醚在放置过程中与空气接触，会慢慢地被氧化成过氧化物。低级醚在放置过程中与空气接触，会慢慢地被氧化成过氧化物。过氧化物不稳定过氧化物不稳定，遇热容易分解，发生强烈爆炸。在蒸馏醚时更应注意。遇热容易分解，发生强烈爆炸。在蒸馏醚时更应注意。检验醚中过氧化物的方法检验醚中过氧化物的方法：第七十六页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚77除去过氧化物的方法除去过氧化物的方法：(A)用碘化钾的淀粉试纸用碘化钾的淀粉试纸(B)用用硫酸亚铁和硫氰化钾（硫酸亚铁和硫氰化钾（KSCN）混合物）混合物血红
35、色血红色（A)在蒸馏以前，加入适量还原剂如在蒸馏以前，加入适量还原剂如5%的的FeSO4于醚中，使过于醚中，使过氧化物分解。氧化物分解。（B)市售绝对乙醚中加有市售绝对乙醚中加有0.05ppm二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗二乙基氨基二硫代甲酸钠作抗氧化剂。氧化剂。第七十七页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚782.2.威廉姆逊（威廉姆逊（WilliamsonWilliamson）合成法）合成法 其中其中R R为伯烷基，是制备混合醚的一个方便方法。为伯烷基，是制备混合醚的一个方便方法。甲基叔丁基醚甲基叔丁基醚(MTBE)(MTBE)是汽油中用于代替铅以提高辛烷值的化合是汽油中用于代替铅以提高
36、辛烷值的化合物。物。四、醚的制备四、醚的制备1.1.醇的脱水醇的脱水 此法只适宜于制备低级的简单醚。此法只适宜于制备低级的简单醚。第七十八页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚79它们的结构特征是分子中具有它们的结构特征是分子中具有-(OCH2CH2)-重复单重复单位。由于它们的形状似皇冠，故统称位。由于它们的形状似皇冠，故统称冠醚冠醚。五、大环多醚五、大环多醚冠醚（冠醚（Crownethers）这类化合物名称为这类化合物名称为x-冠冠-y，其中，其中x代表环上原子的总数，代表环上原子的总数，y代代表氧原子总数。表氧原子总数。第七十九页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚801.冠醚可用作相转移催化剂。冠醚可用作相转移催化剂。2.不同尺寸的多醚结构能溶解不同大小的金属离子。不同尺寸的多醚结构能溶解不同大小的金属离子。3.冠醚毒性大，价钱高。冠醚毒性大，价钱高。第八十页，本课件共有81页2022/12/4醇酚醚81第八十一页，本课件共有81页