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1、中药化学技术考试重点1、中药化学:是一门结合中医药基本理论和临床用药经验,主要运用化学的理论和方法及其他现代科学理论和技术等研究中药化学成分的学科。有效成分:具有生物活性或能起防病治病的作用的单体化合物,能用结构式表示,并具有一定的物理常数。无效成分:不具有生物活性,也不能起防病治病作用的化学成分。有效部位:具有生物活性的有效成分。苷类:是糖和糖的衍生物与非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物鞣质:是由没食子酸或其聚合物的葡萄糖及其它多元醇、酯、黄烷醇及其衍生物的聚合物以及两者混合共同组成的植物多元酚。挥发油:是存在于植物体内一类具有挥发性,能随水蒸气蒸馏出来的与水不相容的油状液体的总
2、称。香豆素:一类具有苯饼a吡喃酮母核的天然产物的总称,在结构上可以看成顺式连羟基桂皮酸的脱水形成的内酯类化合物。生物碱:指来源于生物界的一类含氮的有机化合物,生物碱大部分具有碱性且能和酸结合生成盐,具有特殊显著的生理活性,生物界除生物体必须的含氮有机化合物(如:氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸及含氮有机物)外,其他含氮有机物均可视为生物碱。二次代谢产物:是在特定的条件下,一些重要的一次代谢产物,如乙酰辅酶A等作为前体或原料,进一步经历不同的代谢过程。生成:生物碱、黄铜、萜类、皂苷等。强心苷:存在于植物中具有强心作用的甾体苷类化合物。醌类化合物:是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要
3、分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种。苯丙素类化合物:是指基本母核具有一个或几个C6C3单元的天然有机化合物类群。黄酮类化合物:是泛指两个苯环通过三个碳原子相互联结而成的一系列化合物。萜类化合物:为一类有甲戊二羟酸衍生而成,基本碳架多具有2个或2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。甾体化合物:是一类结构中具有环戊烷瓶多氢菲结构的化学成分。2、生物碱的碱性:原因:分子中氮原子上的孤对电子能给出电子或接受质子而使生物碱显碱性。碱性强弱:用Pka表示,Pka越大,碱性越强。(pKa值大小胍基 季铵碱 N-杂环 脂肪胺 N-芳杂环 酰胺 吡咯(pKa2为极弱碱;pKa 27为弱碱;pKa711为中强碱;pKa
4、 11以上为强碱。)影响因素有: A氮原子的杂化公式(随着杂化程度的升高而增强)B诱导效应(供电基,使碱性增强;吸电基,使碱性减弱)C诱导场效应(减弱)D共轭效应(共平面的p-共轭使碱性减弱)E空间效应(减弱)F氢键效应(减弱)。3、溶剂提取法:根据被提取成分的溶解性能,选用适合的容积和方法来提取。极性:石油醚OSC B、呋喃糖苷吡喃糖 C、酮糖(呋喃结构)醛糖 D、五碳糖苷甲基五碳糖苷六碳糖七碳糖苷糖醛酸苷 E、2、3去氧糖苷2去氧糖苷3去氧糖苷2羟基糖苷2氨基糖苷 F、芳香属苷脂肪族苷 29、中药化学成分主要的提取方法和分离方法有?:溶剂提取法、水蒸气蒸馏法、超临界流体萃取法、其他方法(升
5、华法、压榨法)。分离方法:溶剂法、沉淀法、分馏法、膜分离法、升华法、结晶法、色谱分离法。30、黄芩变绿和防止:黄芩长期被水侵泡,黄芩苷水解的酶水解为黄芩素,黄芩素分子中具有邻三酚羟基,易被氧化转为醌类衍生物而显绿色。防治方法:将黄芩蒸后再切片,因为高温能破坏酶活性。31、碱溶酸沉法提取黄铜的原理:黄酮类化合物多具有酚羟基,故显酸性,因此可与碱成盐溶于碱液中,加酸酸化又游离在水中沉淀析出。注意事项:控制温度、酸碱度、反应时间、注意保护邻二酚羟基。32、除去乌头碱原理方法和毒性成分,和药理?答:除去乌头碱有毒成分可在水中长时间浸泡或在碱水中加热及可除去。原理:在水中浸泡或碱水中加热时可以除去乌头碱
6、中的毒性基但不破坏其有效成分。乌头的有毒成分是乌头生物碱,其结构特点为双酯型的二萜生物碱,水解可除去二个酯键,故能降低毒性。乌头具有升压、扩张冠状动脉等作用,中医用于回阳救逆。33、延胡索:的有效成分属生物碱;具有活血散瘀、利气止痛功效;延胡索中的生物碱与醋酸结合成易溶于水的醋酸盐,用水煎时能提取出更多的生物碱。34、中药化学结构鉴定程序:A中药有效成分的理化鉴定:熔点、沸点、比旋度等。B分子式的测定:质谱法。C化合物官能团和分子骨架的确定。D化合物结构式的确定。35中药有效成分的提取方法:(1)溶剂提取法:a、溶剂的选择(相似相容)b、提取方法:煎煮法、浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提
7、取法(2)水蒸气蒸馏法:用于提取能随水蒸气蒸馏,而不被破坏的难溶于水的成分(3)超临界流体萃取法(4)其他方法:升华法、组织破碎提取法、压榨法36、花色素及其苷的颜色特点是随PH变化呈不同颜色PH5时显蓝色 。37、聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子的酰胺羰基和黄酮类化合物分子上的酚 基形成氢键缔合而产生的。38、如何检识蒽醌:(1)理化检识:一般利用Feigl反应、无色亚甲蓝显色反应和Keisting-Craven反应来鉴定苯醌、萘醌。利用Borntrager反应初步确定羟基蒽醌化合物;利用对亚硝基二甲苯胺反应鉴定蒽酮类化合物(2)薄层色谱:吸附剂:硅胶,聚酰胺 ,蒽醌类及其苷在可见光下多显黄色,在紫外光下则显黄棕、红、橙色等荧光,若用氨薰或以氢氧化钾甲醇溶液、氢氧化钠或碳酸钠溶液喷之,颜色加深或变色。亦可用0.5%醋酸镁甲醇溶液,喷后加温分钟,观察颜色(3)纸色谱:蒽苷类具有较强亲水性,采用含水量较大的溶剂系统,才能得到满意结果39甾体皂苷:是一类由螺甾烷类化合物与糖结合的寡糖苷,它的水溶液振摇时能产生大量而持久的蜂窝状泡沫,似肥皂,故得名甾体皂苷。40甾体皂苷分类:(根据苷元的不同)螺甾烷醇类(C25Sa键,如知母皂苷)、异螺甾醇烷(C25Re键,如薯蓣皂苷)、呋甾烷醇类(F环为开链衍生物,如菝契皂苷)、变形螺甾烷醇类(F环为五元四氢呋喃环,如颠茄皂苷)