泰国葛根化学成分研究_刘喜舞.doc

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1、 : 西北药学杂志 年 月 第 卷 第 期 , , : , , , , , , : ( 收 稿日 期 : ) 泰国葛根化学成分研究 刘喜 舞 , 叶 惠 煊 , 戴 玲 , 刘 向 前 ( 武 警 湖 南 省 总 队 医 院 药 剂 科 , 长 沙 ; 湖 南 中 医 药 大 学 药 学 院 , 长 沙 ; 长沙博海生物科技有限公司 ,长 沙 ) 摘 要 : 目 的 研究泰国葛根的化学成分 。 方 法 泰国葛根样品 用正己烷提取除杂 后 , 药渣用乙酸乙酯提 取 , 得到的滤液浓缩 后 , 用甲醇提取得到精制乙酸乙酯部 位 ; 乙酸乙酯提取后的药 渣 用 甲醇提 取 , 浓缩后再用正丁醇萃取得

2、正丁醇部 位 ; 利 用 正 相 硅 胶 、 等常规柱色谱技术分离得到单体化合 物 , 根 据其 理 化性质及波谱学数据鉴定其化学结 构 。 结 果 分 离 得 到 个 单 体 化 合 物 , 分 别被鉴定 为 ( ) , 十 七烷 酸 ( ) , 去 氧葛雌 素 ( ) , 葛 根 素 ( ) , 大 豆 苷 ( ) 。 结 论 化合 物 是首次从该植 物 中分离得到 。 关键词 : 葛 属 ; 泰 国葛根 ; 化 学成分 : 中图分类 号 : 文献标志 码 : 文章编 号 : ( ) , , , ( , , , ; , , , ; , , ) : , , , : ( ) , ( ) , (

3、 ) , ( ) , ( ) , : ; ; 泰国葛 根 是豆科葛属植物 的 块根 , 该植物 是 生长于泰国 北部的一种神奇的植 物 , 有 很强的雌激素样作 用 , 常被用 来 研究治疗骨质疏 松 症 、 更年 期 综 合 征的荷尔蒙 替 代 疗 法 及 丰 胸 。 其 特有成分葛雌素是目前发现的最强植物雌激素 , 对 心 司 ); 中 草 药 粉 碎 机 ( 天 津 市 泰 斯 特 仪 器 有 限 公司 ); 予 华 型 水 浴 锅 ( 巩 义 市 英 峪 予 华 仪 器 厂 )。 材料 甲醇 、 乙 酸乙酯 、 正 己 烷 、 氯 仿 等 均 为 分 析纯 ( 天津市恒兴化学试剂制造有

4、 限公司 ); 薄 层层析 血管系统 、 免疫系统等 疾 病都有较好的治 疗作 用 。 硅胶 、 ( 青岛海洋硅胶干燥剂厂 ); ( 天 为了更全面地研究泰国葛根资源 , 本课题对其化学成 分进行了研究 , 从 中分离得到 个 单 体 化 合 物 , 分 别 鉴定为 ( ), 十 七 烷 酸 ( ), 去 氧 葛 雌 素 ( ), 葛根素 ( ), 大豆苷 ( )。 仪器与材料 仪 器 高 效 液 相 色 谱 仪 ( 美 国 公 司 ); 分 析 天 平 ( 日 本 岛 津 公 基金项 目 : 长沙市科技局科技计划重点项 目 ( 编号 : ) 作者简 介 : 刘 喜 舞 , 男 , 副 主任药

5、 师 通信作者 : 刘 向前 , 男 , 教 授 , 博士研究生导师 津科密欧化学试剂开发中心 ); 柱 层析硅胶 目 ( 青 岛 海 洋 硅 胶 干 燥 剂 厂 ) ; 型 反 相 制 备 色 谱 固 定 相 目 ( 北 京 麦 迪 生 新 技 术 开 发 中 心 ) ; 葡 聚 糖 凝 胶 ( 瑞 典 公 司 ) 。 泰 国 葛 根由韩 国 饲料公司提 供 , 经 韩 国 庆 熙大学药学 院 教授鉴定为豆科 葛属植物泰国葛 根 的干燥块 根 。 提取与分 离 取泰国葛根药 材 , 干 燥 , 粉碎过一号筛得 到 泰国 葛根粗粉 。 取粗粉约 , 加入 倍量正己烷 , 用 索 : 西北药学杂

6、志 年 月 第 卷 第 期 氏提取器提取 , 提 取 次 。 药渣用 倍量乙酸乙 酯回流提取 , 提取 次 。 滤过后合并 次滤液 , 并 将滤液浓缩至适当体积 , 置 于 水 浴 上 蒸 干 , 得 到 乙 酸 乙酯部 位 浸 膏 , 再 加 入 约 甲 醇 , 超 声 充 分 溶 解 , 滤过 , 滤液浓缩至浸膏 , 得到精制 后的乙酸乙酯部 位浸膏 。 乙酸乙酯提 取后剩余的残渣继续用 倍量工业甲醇回流提 取 次 , 滤过后回收溶剂 , 浓缩至 浸膏 , 用水饱和的正丁醇萃取 , 得到正丁醇部位 。 乙 酸 乙酯精制部位浸 膏 , 经 硅胶柱色 谱 以 正己烷 乙酸 乙 酯 ( ) 等

7、度 洗 脱 , 得 到 个 粗 馏 分 ( ) 、 ( ) 、 ( ) 。 经反相 柱色谱 , 以 体 积 分 数 甲醇梯度洗 脱 , 经 甲 醇 反 复重结 晶 , 得 到化合 物 ( ) 和 化 合 物 ( ) 。 用 甲 醇 反 复 重 结 晶 , 得 到 化 合 物 ( ) 。 正丁醇部 位 浸 膏 , 经 硅胶柱色谱 以氯 仿 甲 醇 ( ) 梯 度洗 脱 , 得 到 个粗馏 分 ( ) 和 ( ) 。 经 反 相 柱 色 谱 , 以 体 积 分 数 甲醇等度 洗 脱 , 经 甲醇反复重结 晶 , 得 到化 合 物 ( ) ; 经反相柱色 谱 , 以体积分 数 甲 醇等度 洗 脱 ,

8、 经 甲 醇 反 复 重 结 晶 ,得 到 化 合 物 ( ) 。 结构鉴定 能为十七烷酸 。 化合物 白色无定形粉 末 , 显色阳 性 。 由 和 、 和 有相 近 的 耦 合 常 数 , 并通 过 谱可知它 们 相 互 耦 合 , 结 合 谱推断 为 。 其余 的 、 、 、 和 均为单一 峰 , 结 合 谱确认无任何 耦 合情况 。 出 现 多 重 峰 , 推 测 是 和 耦合的 结 果 , 并 结 合 谱 验 证 了 这 种 情 况 。 ( , ) : ( , , ) , ( , , , ) , ( , , ) , ( , ) , ( , ) , ( , ) , ( , ) , ( ,

9、 , , ) , ( , , , ) , ( , ) , ( , , ) , ( , ) , ( , ) ; ( , ) ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ), ( ), ( ), ( ), ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ), ( )。 以上数据通过与文献 比 较基本一致 , 故确定化合物 为去氧葛雌素 。 化合物 白色无定形粉 末 ( 甲 醇 ) , 反应 呈 化合物 淡黄色针状结 晶 , 显色阳 性 。 由 阳性 , 提 示 结 构 中 含 有 酚 羟 基 。 根 据 ( 中 的 、 、 、

10、 可知 有 异 戊烯基 , 为典型的甲氧基基 团 。 低 场 : ( , ) 、 ( , , ) 、 ( , ) 证 明 个氢 在 环 , 谱也印证了 这 点 。 ( , ): ( , , ) , ( , , , ) , ( , ) ; ( , ): ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) 。 以 上 数 据 与 文 献 比 较 基 本 一 致 , 故 确 定 化 合 物 为 。 化合物 白 色片状结 晶 , 硫

11、酸乙醇显紫 红 色 。 在低场区 中 有活泼氢质子信 号 , 提 示 可 能有羧基 。 在高场区的 一 个亚甲 基信 号 ( , , ) 、 一 个 ( , , ) 的 甲 基信号及多个相互重叠的亚甲基信 号 。 有一个甲基信 号 和 多 个亚 甲 基信号 。 多种 信息提示该化 合 物 为饱和长链脂肪 酸 类化合物 。 与文 献 比较基本 一 致 , 鉴 定化合 物 可 : , ) 谱中的 ( , ) 是异黄酮 位质 子的特征信 号 , 结 合 ( , ) 谱 中 的 判 断 该 化 合 物 为 异 黄 酮 类 物 质 。 中 ( , ) 、 ( , ) 为 酚 羟 基 信 号, ( , )

12、 , ( , ) 为 环 氢 信号 , ( , ) , ( , )为 环 的 , 和 , 。 ( , ): ( , , ) , ( , , , ) , ( , , , , ) , ( , , , ) , ( , , , , ) , ( , , , ) , ( , , ) ; ( , ): ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( , ) , ( , ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) 。 与 文 献 比 较 基 本 一 致 , 故 鉴 定 化 合 物 为 葛 根

13、素 。 化合物 白色针状结 晶 ( ) , 反应呈 阳性 , 提 示 结 构 中 含 有 酚 羟 基 。 根 据 ( , ) 谱中 的 ( , ) 是异黄 酮 位 质 : 西北药学杂志 年 月 第 卷 第 期 子 的 特 征 信 号 , 结 合 ( , ) 谱 中 的 判 断 该 化 合 物 为 异 黄 酮 类 物 质 。 中 ( , ) 为 酚 羟基信 号 , ( , ) , ( , ) , ( , ) 为 环 氢信号 , ( , ) , ( , ) 为 环 的 , 和 , 。 ( , ): ( , , ) , ( , , , ) , ( , , , , ) , ( , , , ) , (

14、, , , , ) , ( , , , , ) , ( , , , ) , ( , , ) ; ( , ): ( ), ( ), ( ), ( ), ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( , ) , ( , ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) , ( ) 。 以上数 据 与文 献 比较基本一 致 , 故鉴定化合 物 为大豆 苷 。 , , , , ( ) : 叶惠煊 ,刘 向前 ,刘 恒言 ,等 湘 葛一号总黄酮与 气候因 子的灰色关联度 分 析 西 北 药 学 杂 志 , , ( ): 曾明 ,张 汉明 ,郑 水庆

15、 ,等 野 葛中活性成分的动态研究 第二军医大学学 报 , , ( ) : , , , , : 周世 良 , 李 君 丽 , 王 燕 , 等 阔 叶五层 龙石油醚部位化 学 成分研 究 中国实验方 剂 学杂 志 , , ( ) : , , , “ ” , , , (): 参考文献 : 刘喜 舞 , 戴 玲 , 叶惠 煊 , 等 法同时测定中 国 、 泰 国 葛根中异黄酮的含 量 中国药师 , , ( ) : 叶惠 煊 , 熊 力 夫 , 刘 向 前 药食同源植 物 葛 根 的 研 究 进 展 中 国商 品 学 会 中 药 商品专业委员 会 第 三 届 中 国中药商品学术年会暨首 届中药葛 根国

16、际产业发展 研 讨会 论文 集 北 京 : 中国商品学会中药商品专业 委 员 会 , : 龚婧如 ,王 书 芳 刺 五 加 的化学成分研究 中 草 药, , ( ) : 高 凯 , 汤 海 峰 , 陆 云 阳 , 等 宁 夏 枸杞子乙酸乙酯部分 的 化学成分研 究 中 南药 学 , , ( ) : 顾 湘 , 杨 雪 , 葛 红 娟 , 等 牡荆子化学成分研 究 西 北 药学杂 志 , , ( ) : ( 收 稿日 期 : ) 窝儿七化学成分研究 李 真 , 范冬 冬 , 张东 东 , 张亚 强 , 姜 祎 , 宋小 妹 , , 岳正 刚 ( 陕西中医药大 学 , 咸 阳 ; 陕 西 中医 药

17、 大 学 , 陕西省中药资源产业化协同创新中 心 , 咸 阳 ) 摘 要 : 目 的 研究窝儿七乙酸乙酯部位的化学成分 。 方 法 采用硅 胶 、 葡 聚糖凝 胶 等色 谱技术进行分离纯 化 , 通过理化方法和波谱数据 进行分析和结构鉴定 。 结 果 从窝 儿七乙酸乙酯部位中分离鉴定 了 个化合 物 , 分 别 为 : 棕 榈 酸 ( ) 、 甲 基 槲 皮 素 ( ) 、 谷 甾 醇 ( ) 、 鬼 臼毒 酮 ( ) 、 鬼 臼毒素糖 苷 ( ) 、 山 荷叶素糖 苷 ( ) 、 胡 萝卜 苷 ( ) 。 结 论 其 中 , 化 合 物 和 为首次从该植物中分离得到 。 关键词 : 窝 儿七 ; 化 学成分 ; 结 构鉴定 : 中图分类 号 : 文献标志 码 : 文章编 号 : ( ) : , , , , , , , ( ,

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