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1、关于有机含硫含磷含关于有机含硫含磷含硅化合物硅化合物第一页，讲稿共七十三页哦第一节第一节 硫、磷原子的成键特性硫、磷原子的成键特性n n电子层结构：n nO：1s22s22p4 S:1s22s22p63s23p4n nN:1s22s22p3 P:1s22s22p63s23p3n nROH：醇 RSH：硫醇n nROR：醚 RSR：硫醚第二页，讲稿共七十三页哦O、N可以与可以与C形成平面型形成平面型pp 键化合物键化合物(C=O、CN等），它们的等），它们的2p轨道形状和能量轨道形状和能量相近。相近。S、P则不易形成CS、CP键，因为是2p3p 键。但S、P可以利用3d空轨成dp 反馈键（如SO
2、、PO键），且很常见。此外，S：sp3d2杂化，如SF6；P：sp3d杂化，如PCl5N、P：sp3杂化：如：R3N、R3P第三页，讲稿共七十三页哦dp 键键第四页，讲稿共七十三页哦第二节第二节 含硫有机化合物含硫有机化合物一、结构类型和命名 锍（liu）第五页，讲稿共七十三页哦 SH：巯（qiu）基命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。第六页，讲稿共七十三页哦 二、二、硫醇和硫酚硫醇和硫酚通式：通式：RSH 官能团：官能团：-SH（巯基）巯基）一）一）.命名命名第七页，讲稿共七十三页哦二）制备二）制备第八页，讲稿共七十三页哦三）三）.硫醇和硫酚的化学性质硫醇和硫酚的化学性质1 1）
3、硫醇的酸性与硫醇盐的形成）硫醇的酸性与硫醇盐的形成）硫醇的酸性与硫醇盐的形成）硫醇的酸性与硫醇盐的形成硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强；硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强；苯酚：10 苯硫酚：7.8第九页，讲稿共七十三页哦临床上用作重金属解毒剂临床上用作重金属解毒剂（BAL）。）。2）氧化反应）氧化反应硫醇易被氧化。硫醇易被氧化。第十页，讲稿共七十三页哦P534习题习题16.1第十一页，讲稿共七十三页哦3）亲核取代及与羰基化合物的加成）亲核取代及与羰基化合物的加成制备硫醚第十二页，讲稿共七十三页哦硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；第十三页
4、，讲稿共七十三页哦4）与碳碳重键的亲核加成）与碳碳重键的亲核加成第十四页，讲稿共七十三页哦三、硫醚三、硫醚 亚砜亚砜 硫醚通式：硫醚通式：RSR第十五页，讲稿共七十三页哦 一）一）.硫醚的制备硫醚的制备n n单硫醚（硫化钾、硫化钠与卤代烷反应）单硫醚（硫化钾、硫化钠与卤代烷反应）单硫醚（硫化钾、硫化钠与卤代烷反应）单硫醚（硫化钾、硫化钠与卤代烷反应）混硫醚：类似混硫醚：类似Williamson方法。方法。第十六页，讲稿共七十三页哦完成反应完成反应第十七页，讲稿共七十三页哦 二）二）.硫醚的性质硫醚的性质 1.亲核取代反应亲核取代反应第十八页，讲稿共七十三页哦 2.氧化反应氧化反应 二甲基亚砜和
5、二甲砜的制备二甲基亚砜和二甲砜的制备环丁砜的制备环丁砜的制备第十九页，讲稿共七十三页哦3.脱硫反应脱硫反应二）二）.亚砜的结构与性质亚砜的结构与性质硫氧双键：一个硫氧双键：一个 键，一个键，一个 键键 键键 键键第二十页，讲稿共七十三页哦亚砜中硫氧键的三种表达方式：亚砜中硫氧键的三种表达方式：=4.03第二十一页，讲稿共七十三页哦一个极好的溶剂（非质子极性溶剂）；一个极好的溶剂（非质子极性溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。氧化作用氧化作用完成习题16.3第二十二页，讲稿共七十三页哦第二节第二节 芳芳 磺磺 酸酸n n硫酸分子丢掉一个羟基后剩下的基团称为磺酸
6、基（硫酸分子丢掉一个羟基后剩下的基团称为磺酸基（-SOSO3 3HH)。磺酸基与烃基相连的化合物称为磺酸。但磺酸。磺酸基与烃基相连的化合物称为磺酸。但磺酸通常指芳磺酸。通常指芳磺酸。n n命名：芳磺酸命名一般以磺酸为母体。命名：芳磺酸命名一般以磺酸为母体。对甲苯磺酸苄磺酸间苯二磺酸第二十三页，讲稿共七十三页哦完成习题16.4第二十四页，讲稿共七十三页哦n n制法：直接磺化：反应中发烟硫酸都可用SO3代替。有利于环境保护。第二十五页，讲稿共七十三页哦n n间接磺化法：间接磺化法：含有活泼卤原子的有机卤化物与亚硫酸含有活泼卤原子的有机卤化物与亚硫酸盐作用，卤原子被取代，生成磺酸盐，经酸化得磺盐作用
7、，卤原子被取代，生成磺酸盐，经酸化得磺酸。如：酸。如：第二十六页，讲稿共七十三页哦芳磺酸的物理性质：溶解性第二十七页，讲稿共七十三页哦芳磺酸的化学性质芳磺酸的化学性质n nA A：酸性酸性第二十八页，讲稿共七十三页哦n nB:磺基中羟基的反应苯磺酰氯第二十九页，讲稿共七十三页哦第三十页，讲稿共七十三页哦n nC:磺基的反应水解第三十一页，讲稿共七十三页哦n n碱熔第三十二页，讲稿共七十三页哦n n芳磺酰氯：第三十三页，讲稿共七十三页哦n n用途：磺酰化试剂n n还原第三十四页，讲稿共七十三页哦苯硫酚第三十五页，讲稿共七十三页哦n n有机合成中的应用：完成习题16.5第三十六页，讲稿共七十三页哦
8、芳磺酰胺芳磺酰胺n n通常由芳磺酰氯与氨，伯胺，仲胺反应制得；如：通常由芳磺酰氯与氨，伯胺，仲胺反应制得；如：第三十七页，讲稿共七十三页哦重要衍生物重要衍生物n n糖精：糖精：n n3磺胺5甲基异噁唑：（新诺明）邻磺酰苯甲酰亚胺糖精钠:由苯酐经胺化、降解、酯化、重氮化、置换、氯化、环合、酸析、中和等而得。制备方法众多！第三十八页，讲稿共七十三页哦叶酸（维生素B11）第三十九页，讲稿共七十三页哦磺胺类药物一般合成方法：第四十页，讲稿共七十三页哦第三节第三节 含磷有机化合物含磷有机化合物n n常见含磷有机化合物有：膦，膦酸，磷酸酯。通常含C-P键。膦第四十一页，讲稿共七十三页哦第四十二页，讲稿共七
9、十三页哦烷基膦的结构与叔胺相似。当磷原子与当磷原子与3 3个不同的烃基连接时，分子具有手性。个不同的烃基连接时，分子具有手性。第四十三页，讲稿共七十三页哦有机磷化合物的性质有机磷化合物的性质第四十四页，讲稿共七十三页哦第四十五页，讲稿共七十三页哦第四十六页，讲稿共七十三页哦R=C4H9、C6H13、C8H17第四十七页，讲稿共七十三页哦第四十八页，讲稿共七十三页哦磷酸酯磷酸酯第四十九页，讲稿共七十三页哦有机磷农药有机磷农药第五十页，讲稿共七十三页哦第五十一页，讲稿共七十三页哦第五十二页，讲稿共七十三页哦第五十三页，讲稿共七十三页哦第五十四页，讲稿共七十三页哦完成完成n nP549习题16.7第
10、五十五页，讲稿共七十三页哦第四节第四节 含硅有机化合物含硅有机化合物n n硅与碳相似，可进行硅与碳相似，可进行SPSP3 3杂化；杂化；硅与碳不同，CC键能较SiSi键能大，SiSi键容易断裂，故硅原子不能形成由SiSi键构成的长链化合物。SiSi键、SiC键也不稳定。第五十六页，讲稿共七十三页哦常见有机硅化合物：常见有机硅化合物：n n硅烷、卤硅烷、硅醇、硅氧烷、硅醚；n n硅烷：SiH4中H被烃基取代；n n卤硅烷：SiH4中H被卤素取代；n n硅醇：SiH4中H被羟基取代；n n硅氧烷：SiH4中H被烷氧基取代；n n硅醚：含有SiOSi基团的化合物；第五十七页，讲稿共七十三页哦第五十八
11、页，讲稿共七十三页哦卤硅烷的制备卤硅烷的制备n n一、直接法一、直接法n n二、有机金属试剂与卤硅烷反应二、有机金属试剂与卤硅烷反应第五十九页，讲稿共七十三页哦三、有机硅烷的卤化第六十页，讲稿共七十三页哦卤硅烷的化学性质卤硅烷的化学性质n n水解水解*卤硅烷制备硅醇，反应条件应为中性；第六十一页，讲稿共七十三页哦n n醇解第六十二页，讲稿共七十三页哦与金属有机化合物的反应与金属有机化合物的反应第六十三页，讲稿共七十三页哦还原还原合成：第六十四页，讲稿共七十三页哦有机硅化合物在合成中的应用有机硅化合物在合成中的应用n n(CH(CH3 3)3 3Si Si作为辅助基团：作为辅助基团：第六十五页，
12、讲稿共七十三页哦(CH3)3Si作为保护基团：可保护羟基、氨基、羰作为保护基团：可保护羟基、氨基、羰基、炔基等。基、炔基等。n n保护羟基保护羟基第六十六页，讲稿共七十三页哦例如例如第六十七页，讲稿共七十三页哦保护炔基保护炔基第六十八页，讲稿共七十三页哦3、硅醚、硅醚三甲基氯硅烷在碱存在下，很容易与醇反应生成三甲基硅醚例如：五、硅油、硅橡胶和硅树脂五、硅油、硅橡胶和硅树脂1、硅油、硅油以(CH3)2SiCl2为主要原料,配合少量的(CH3)3SiCl,进行水解缩聚反应,生成末端为三甲基的线型聚硅氧烷,结构如下:硅油(n10)第六十九页，讲稿共七十三页哦2、硅橡胶、硅橡胶当采用高纯度的(CH3)2SiCl2进行水解缩聚或用二甲基环四硅氧烷开环聚合,可制得相对分子质量高达几十万甚至一百万以上的线型聚二甲基硅氧烷.例如:第七十页，讲稿共七十三页哦3、硅树脂、硅树脂硅树脂在结构上与硅油、橡胶有明显不同，硅树脂是由(CH3)2SiCl2与一定量的CH3SiCl3一起进行水解缩聚来合成的，CH3SiCl3是一个三官能团单体，提供分子链间进行Si-O-Si交联，所以缩聚产物具有网状或体型结构第七十一页，讲稿共七十三页哦完成完成n nP556（三）、（四）、（六）、（七）第七十二页，讲稿共七十三页哦感谢大家观看第七十三页，讲稿共七十三页哦