有机含硫含磷含硅化合物课件.ppt

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1、第1页，此课件共73页哦第2页，此课件共73页哦第3页，此课件共73页哦+第4页，此课件共73页哦主 要 含 硫 有 机 化 合 物 的 类 型RSH RSR R3SX硫 醇（酚）硫 醚 锍 盐RSSR二 硫 化 物SORR亚 砜SORRO砜SO HR次 磺 酸SO HRO亚 磺 酸SO HROO磺 酸第5页，此课件共73页哦RCSH硫醛RCSR硫酮RCOSH硫代羧酸H2NCSNH2硫脲NCSR异硫氰酸酯CSSRRO黄原酸酯SH：巯（qiu）基命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。第6页，此课件共73页哦 二、二、硫醇和硫酚硫醇和硫酚通式：通式：RSH 官能团：官能团：-SH（巯基）

2、巯基）一）一）.命名命名CH3CH2SHSH乙硫醇苯硫酚CH3CH=CHCH2SH2丁烯1硫醇HSCH2CH2OH2巯基乙醇CH2SHCH2=CHCH2SH烯丙硫醇苯甲硫醇第7页，此课件共73页哦SO2ClZn-H2SO4SH+CH3CH2OH+RXKOHH2SR SH+KX+H2OCSH2NH2N+CH3CH2BrCH3CH2OHCSH2NH2NCH2CH3 Br-S-乙基异硫脲盐NaOH/H2OH+COH2NH2N+CH3CH2SH第8页，此课件共73页哦C2H5OH C2H5SHpka 15.9 10.5硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强；硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强；苯酚：1

3、0 苯硫酚：7.8第9页，此课件共73页哦RSH+NaOHRSNa+H2O2RSH+HgO(RS)2Hg +H2OCH2CHCH2OHSHSH+Hg2+SCHCH2HOCH2SCHSCH2SHgCH2OH临床上用作重金属解毒剂（临床上用作重金属解毒剂（BAL）。）。2）氧化反应）氧化反应硫醇易被氧化。硫醇易被氧化。2RSH+H2O2 RSSR+2H2O2RSH+1/2O2 RSSR+H2O第10页，此课件共73页哦RSHOHRSSR二硫化物RSH强氧化剂RSO3HSS(CH2)COOHSHHS(CH2)COOHOHP534习题习题16.1+CH2=CHCH2BrKOHH2S+C2H5OHCH2

4、=CHCH2SH +KBr +H2OCH2=CHCH2SHH2O2CH2=CHCH2SSCH2CH=CH2第11页，此课件共73页哦3）亲核取代及与羰基化合物的加成）亲核取代及与羰基化合物的加成RS-ArS-+CH3CH2BrArSCH2CH3RSCH2CH3+Br-RSH+RCHORCH(SR)2 (缩硫醛)制备硫醚第12页，此课件共73页哦CORR+HSCH2CH2SHH+CRRSSRaney NiRCH2R +NiS +CH3CH3硫缩酮硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；CH3COCl+CH3CH2SHCH3COSCH2CH3第13页，此

5、课件共73页哦+(CH3)3CSHCH2=CHCNCH3ONa(CH3)3CSCH2CHCNCH3OH(CH3)3CSCH2CH2CN第14页，此课件共73页哦三、硫醚三、硫醚 亚砜亚砜 硫醚通式：硫醚通式：RSRC2H5SC2H5SCH3乙硫醚苯甲硫醚C2H5SS乙环己硫醚二苯硫醚第15页，此课件共73页哦+CH3IK2SCH3SCH3KI混硫醚：类似混硫醚：类似Williamson方法。方法。+CH3OHCH2=CHCH2ClCH3SNaCH2=CHCH2SCH3第16页，此课件共73页哦+CH3CH2SH+(CH3)2CHCH2CH2CH2BrOH-Na2S(1mol)BrCH2CH2C

6、H2CH2Br第17页，此课件共73页哦 二）二）.硫醚的性质硫醚的性质 1.亲核取代反应亲核取代反应CH3SCH3+BrCH2COOC2H5CH3COCH325oC(CH3)2SCH2COOC2H5 Br-+锍盐+CH3CH2CH2NH2H3C S(CH3)2CH3CH2CH2NH2CH3CH3SCH3第18页，此课件共73页哦 2.氧化反应氧化反应 二甲基亚砜和二甲砜的制备二甲基亚砜和二甲砜的制备RSRORSROORSROO亚砜砜CH3SCH3KMnO4or CH3CO3HCH3SCH3O二甲砜 OSKMnO4SOO环丁砜的制备环丁砜的制备第19页，此课件共73页哦3.脱硫反应脱硫反应C6

7、H5CH2SCH2C6H5H2兰尼Ni2 C6H5CH3二）二）.亚砜的结构与性质亚砜的结构与性质SRRO硫氧双键：一个硫氧双键：一个 键，一个键，一个 键键SRROsp3XS3SP3-O2pxX+-S+-OY Ydxy-py 键键 键键第20页，此课件共73页哦SORRSORR亚砜中硫氧键的三种表达方式：亚砜中硫氧键的三种表达方式：S+O-SOSOSO=4.03第21页，此课件共73页哦一个极好的溶剂（非质子极性溶剂）；一个极好的溶剂（非质子极性溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力极强）。氧化作用氧化作用C6H5CH2Br+(CH3)2SOC6H5CHO+(CH3

8、)2S+HBrC6H5CH2OH+(CH3)2SOC6H5CHO+(CH3)2S+H2OCH3SCH3O二甲亚砜(DMSO)Dimethyl sulfoxide 完成习题16.3第22页，此课件共73页哦CH3CH2SO3HSO3HSO3HSO3H对甲苯磺酸苄磺酸间苯二磺酸第23页，此课件共73页哦SO3HNH2SO3HSO3NaOHSO3HHO3SH3COSO3HCH3完成习题16.4第24页，此课件共73页哦H3C发烟硫酸H3CSO3H+H3CSO3HC12H25发烟硫酸C12H25SO3H反应中发烟硫酸都可用SO3代替。有利于环境保护。第25页，此课件共73页哦+CH2ClNa2SO31

9、90220CH2SO3NaH+CH2SO3H第26页，此课件共73页哦ClNO2NO2Na2SO3SO3NaNO2NO2H+SO3HNO2NO2芳磺酸的物理性质：溶解性第27页，此课件共73页哦SO3H+NaOHSO3NaSO3H+NaClSO3Na第28页，此课件共73页哦SO3H+ClSO3HSO2Cl2025CCl4SO3Na+PCl5SO2Cl170180CCl4苯磺酰氯第29页，此课件共73页哦SO3Na+POCl3SO2Cl170180CCl4+ClSO3HSO2Cl2025CCl4第30页，此课件共73页哦SO3HHCl,H2O发烟硫酸HCl,H2OCH3CH3SO3HCl2Fe

10、CH3SO3HCl150CH3Cl第31页，此课件共73页哦H+SO3Na300H3CONaH3CNaOHOHH3CH2OH+300NaOHH2OSO3NaOH第32页，此课件共73页哦H3CSO2ClH3CSO3HH3CSO3RH3CSO2NH2H3CSO2NHRH2O OH-H2O H+ROHNH3RNH2第33页，此课件共73页哦ClSO2Cl+ClSOOClClAlCl34，4二氯二苯砜H3CSO2ClH3CSO2HZn/H2O第34页，此课件共73页哦H3CSO2ClH3CSHZn/H2SO4苯硫酚第35页，此课件共73页哦H3CCHCH2OHCH3ArSO2ClH3CCHCH2OS

11、O2ArCH3NaCNH3CCHCH2CNCH3CH2OH TsCl LiBrCH2Br完成习题16.5第36页，此课件共73页哦+SO2ClSO2NH2NH3HCl+SO2ClSO2NHRRNH2HCl第37页，此课件共73页哦SO2NHCONOCH3O2SHNH2N邻磺酰苯甲酰亚胺 糖精钠:由苯酐经胺化、降解、酯化、重氮化、置换、氯化、环合、酸析、中和等而得。制备方法众多！第38页，此课件共73页哦NNNNH2NOHH2CHNCHNOHCCH2CH2COOHCOOH叶酸（维生素B11）第39页，此课件共73页哦NH2NHCOCH3(CH3CO)2OClSO3HNHCOCH3SO2ClRNH

12、2NHCOCH3SO2NHR稀 HClNaOHNH2SO2NHR磺胺类药物一般合成方法：第40页，此课件共73页哦膦第41页，此课件共73页哦POOHHOHPOOHROHPOOHRRPORRR膦酸烷基膦酸二烷基膦酸 三烷基氧化膦POOHROOHPOOHROORPOORROOR磷酸烷基酯磷酸三烷基酯磷酸二烷基酯第42页，此课件共73页哦烷基膦的结构与叔胺相似。PH3CH3CH3CPCH3CH3CH3PH3CH2C=HCH2CPhPCH3CH2CH=CH2Ph当磷原子与当磷原子与3 3个不同的烃基连接时，分子具有手性。个不同的烃基连接时，分子具有手性。第43页，此课件共73页哦+Ph3PCH3Br

13、苯Ph3P CH3 Br-Ph3P CH3 Br-C4H9LiPh3P=CH2Ph3PCH2磷叶立德+Ph3PCH2OCH2+Ph3P CCHOHCH3ONa第44页，此课件共73页哦OHOHRBrORORCH3CH2OHNaOHOROR(CH2O)33HClORORCH2Cl3H2O无水ZnCl2500C+第45页，此课件共73页哦(C2H5O)2P+CH3CH2Cl+O-CH2(C2H5O)3P:ORROCH2Cl(C2H5O)3P+CH2Cl-ORROORRO+第46页，此课件共73页哦(C2H5O)2P+O-CH2ROORCH 3ONa(C2H5O)2P+ONaCH-ORROCH3OH

14、+(C2H5O)2P+ONaCH-ROORCHOOHCOROROROR(C2H5O)2POO-Na+R=C4H9、C6H13、C8H17第47页，此课件共73页哦第48页，此课件共73页哦POOHROOHPOOROOH磷酸单 酯POHOHO二磷酸单酯POOROOHPOOHOPOHOHO三磷酸单酯H2COCHH2COCORCROOPOCH2CH2N(CH3)3OO卵磷脂第49页，此课件共73页哦POF(H3C)2HCOCH3沙林第50页，此课件共73页哦第51页，此课件共73页哦第52页，此课件共73页哦第53页，此课件共73页哦第54页，此课件共73页哦第55页，此课件共73页哦SiCH3CH

15、2CH3CH2CH2CH2CH3硅与碳不同，CC键能较SiSi键能大，SiSi键容易断裂，故硅原子不能形成由SiSi键构成的长链化合物。SiSi键、SiC键也不稳定。第56页，此课件共73页哦第57页，此课件共73页哦PhSiH3(CH3)4Si(CH3)2SiCl2(CH3)3SiCl苯基硅烷 四甲基硅烷 二甲基二氯硅烷 三甲基氯硅烷(CH3)2Si(OH)2(CH3)3SiOH三甲基硅醇 二甲基硅二醇 乙基三乙氧基硅烷C2H5Si(OC2H5)3第58页，此课件共73页哦(CH3)2SiCl2CH3Cl+SiCu300+CH3SiCl3CH3SiHCl2+SiCl4+(CH3)2SiCl2

16、+CH3SiCl3+SiCl4+CH3MgClMgCl2CH3SiCl3CH3MgClMgCl2+(CH3)4SiSiCl44CH3MgCl4MgCl2第59页，此课件共73页哦(CH3)2SiCl2+RLiR(CH3)2SiClLiCl三、有机硅烷的卤化PhSiH3(CH3)2SiBr2+Br2PhSiBr3HBr(CH3)2SiPh2Br2PhBr第60页，此课件共73页哦(CH3)3SiOH+(CH3)3SiClH2OCaCO3HCl(CH3)3SiOHH+/OH-O(H3C)3SiSi(CH3)3*卤硅烷制备硅醇，反应条件应为中性；第61页，此课件共73页哦+(CH3CH2)2SiCl

17、2CH3CH2OH有机碱(CH3CH2)2Si(OCH2CH3)2第62页，此课件共73页哦+(CH3)3SiClCH3CH2CH2MgBr(CH3)3SiCH2CH2CH3(CH3)3SiClCH3LiCH3Si(CH3)3第63页，此课件共73页哦+CH3CH2SiCl3LiAlH4CH3CH2SiH3合成：(CH3)2Si(OH)2CH2=CHCH2Si(OCH2CH3)3(CH3)3SiCH(CH3)2第64页，此课件共73页哦(CH3)3SiClOH3Ci-Pr2NLiH3COSi(CH3)3R XOH3CROSi(CH3)3B2H6OSi(CH3)3BH2H2O2NaOHOSi(C

18、H3)3OHH+OHOH第65页，此课件共73页哦(CH3)3SiCl(CH3)3SiClH+ROH+(CH3CH2)3NROSi(CH3)3+(CH3CH2)3N+HCl-OH+(CH3CH2)3NOSi(CH3)3OSi(CH3)3OH第66页，此课件共73页哦(CH3)3SiClH+(CH3CH2)3N+BrCH2CH2OHBrCH2CH2OSi(CH3)3BrCH2CH2OSi(CH3)3Mg纯醚BrMgCH2CH2OSi(CH3)3BrMgCH2CH2OSi(CH3)3CH3CHOCH3CHCH2CH2OSi(CH3)3OHCH3CHCH2CH2OSi(CH3)3OHH+CH3CHC

19、H2CH2OHOH第67页，此课件共73页哦(CH3)3SiClH+CH3CCCCLiCH3CCCCSi(CH3)3CH3CCCCSi(CH3)3Lindlar催化剂CH3CH CHCCSi(CH3)3CH3CH CHCCSi(CH3)3CH3CH=CH CCHOHOHOOHOHH第68页，此课件共73页哦3、硅醚、硅醚三甲基氯硅烷在碱存在下，很容易与醇反应生成三甲基硅醚例如：ROH +ClSi(CH3)3Et3NROSi(CH3)3五、硅油、硅橡胶和硅树脂五、硅油、硅橡胶和硅树脂1、硅油、硅油以(CH3)2SiCl2为主要原料,配合少量的(CH3)3SiCl,进行水解缩聚反应,生成末端为三甲基的线型聚硅氧烷,结构如下:H3CSiCH3CH3OSiCH3CH3OSiCH3CH3On硅油(n10)第69页，此课件共73页哦2、硅橡胶、硅橡胶当采用高纯度的(CH3)2SiCl2进行水解缩聚或用二甲基环四硅氧烷开环聚合,可制得相对分子质量高达几十万甚至一百万以上的线型聚二甲基硅氧烷.例如:SiCH3CH3OSiCH3CH3OSiCH3CH3On(CH3)2SiO40.01%KOH140oC,2h第70页，此课件共73页哦第71页，此课件共73页哦第72页，此课件共73页哦感谢大家观看感谢大家观看第73页，此课件共73页哦