有机含硫含磷含硅化合物.ppt

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1、现在学习的是第1页，共73页现在学习的是第2页，共73页现在学习的是第3页，共73页+现在学习的是第4页，共73页主 要 含 硫 有 机 化 合 物 的 类 型RSH RSR R3SX硫 醇（酚）硫 醚 锍 盐RSSR二 硫 化 物SORR亚 砜SORRO砜SO HR次 磺 酸SO HRO亚 磺 酸SO HROO磺 酸现在学习的是第5页，共73页RCSH硫醛RCSR硫酮RCOSH硫代羧酸H2NCSNH2硫脲NCSR异硫氰酸酯CSSRRO黄原酸酯SH：巯（qiu）基命名：在相应的含氧化合物名称前加上“硫”字即可。现在学习的是第6页，共73页 二、二、硫醇和硫酚硫醇和硫酚通式：通式：RSH 官能团

2、：官能团：-SH（巯基）巯基）一）一）.命名命名CH3CH2SHSH乙硫醇苯硫酚CH3CH=CHCH2SH2丁烯1硫醇HSCH2CH2OH2巯基乙醇CH2SHCH2=CHCH2SH烯丙硫醇苯甲硫醇现在学习的是第7页，共73页SO2ClZn-H2SO4SH+CH3CH2OH+RXKOHH2SR SH+KX+H2OCSH2NH2N+CH3CH2BrCH3CH2OHCSH2NH2NCH2CH3 Br-S-乙基异硫脲盐NaOH/H2OH+COH2NH2N+CH3CH2SH现在学习的是第8页，共73页C2H5OH C2H5SHpka 15.9 10.5硫醇、硫酚的酸性比相应醇、酚的酸性强；硫醇、硫酚的酸

3、性比相应醇、酚的酸性强；苯酚：10 苯硫酚：7.8现在学习的是第9页，共73页RSH+NaOHRSNa+H2O2RSH+HgO(RS)2Hg +H2OCH2CHCH2OHSHSH+Hg2+SCHCH2HOCH2SCHSCH2SHgCH2OH临床上用作重金属解毒剂（临床上用作重金属解毒剂（BAL）。）。2）氧化反应）氧化反应硫醇易被氧化。硫醇易被氧化。2RSH+H2O2 RSSR+2H2O2RSH+1/2O2 RSSR+H2O现在学习的是第10页，共73页RSHOHRSSR二硫化物RSH强氧化剂RSO3HSS(CH2)COOHSHHS(CH2)COOHOHP534习题习题16.1+CH2=CHC

4、H2BrKOHH2S+C2H5OHCH2=CHCH2SH +KBr +H2OCH2=CHCH2SHH2O2CH2=CHCH2SSCH2CH=CH2现在学习的是第11页，共73页3）亲核取代及与羰基化合物的加成）亲核取代及与羰基化合物的加成RS-ArS-+CH3CH2BrArSCH2CH3RSCH2CH3+Br-RSH+RCHORCH(SR)2 (缩硫醛)制备硫醚现在学习的是第12页，共73页CORR+HSCH2CH2SHH+CRRSSRaney NiRCH2R +NiS +CH3CH3硫缩酮硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；硫醇能与羧酸、酰卤、酸酐反应生成相应的酯；CH3COCl+CH

5、3CH2SHCH3COSCH2CH3现在学习的是第13页，共73页+(CH3)3CSHCH2=CHCNCH3ONa(CH3)3CSCH2CHCNCH3OH(CH3)3CSCH2CH2CN现在学习的是第14页，共73页三、硫醚三、硫醚 亚砜亚砜 硫醚通式：硫醚通式：RSRC2H5SC2H5SCH3乙硫醚苯甲硫醚C2H5SS乙环己硫醚二苯硫醚现在学习的是第15页，共73页+CH3IK2SCH3SCH3KI混硫醚：类似混硫醚：类似Williamson方法。方法。+CH3OHCH2=CHCH2ClCH3SNaCH2=CHCH2SCH3现在学习的是第16页，共73页+CH3CH2SH+(CH3)2CHC

6、H2CH2CH2BrOH-Na2S(1mol)BrCH2CH2CH2CH2Br现在学习的是第17页，共73页 二）二）.硫醚的性质硫醚的性质 1.亲核取代反应亲核取代反应CH3SCH3+BrCH2COOC2H5CH3COCH325oC(CH3)2SCH2COOC2H5 Br-+锍盐+CH3CH2CH2NH2H3C S(CH3)2CH3CH2CH2NH2CH3CH3SCH3现在学习的是第18页，共73页 2.氧化反应氧化反应 二甲基亚砜和二甲砜的制备二甲基亚砜和二甲砜的制备RSRORSROORSROO亚砜砜CH3SCH3KMnO4or CH3CO3HCH3SCH3O二甲砜 OSKMnO4SOO环

7、丁砜的制备环丁砜的制备现在学习的是第19页，共73页3.脱硫反应脱硫反应C6H5CH2SCH2C6H5H2兰尼Ni2 C6H5CH3二）二）.亚砜的结构与性质亚砜的结构与性质SRRO硫氧双键：一个硫氧双键：一个 键，一个键，一个 键键SRROsp3XS3SP3-O2pxX+-S+-OY Ydxy-py 键键 键键现在学习的是第20页，共73页SORRSORR亚砜中硫氧键的三种表达方式：亚砜中硫氧键的三种表达方式：S+O-SOSOSO=4.03现在学习的是第21页，共73页一个极好的溶剂（非质子极性溶剂）；一个极好的溶剂（非质子极性溶剂）；一个好的促渗剂（穿透能力极强）。一个好的促渗剂（穿透能力

8、极强）。氧化作用氧化作用C6H5CH2Br+(CH3)2SOC6H5CHO+(CH3)2S+HBrC6H5CH2OH+(CH3)2SOC6H5CHO+(CH3)2S+H2OCH3SCH3O二甲亚砜(DMSO)Dimethyl sulfoxide 完成习题16.3现在学习的是第22页，共73页CH3CH2SO3HSO3HSO3HSO3H对甲苯磺酸苄磺酸间苯二磺酸现在学习的是第23页，共73页SO3HNH2SO3HSO3NaOHSO3HHO3SH3COSO3HCH3完成习题16.4现在学习的是第24页，共73页H3C发烟硫酸H3CSO3H+H3CSO3HC12H25发烟硫酸C12H25SO3H反应

9、中发烟硫酸都可用SO3代替。有利于环境保护。现在学习的是第25页，共73页+CH2ClNa2SO3190220CH2SO3NaH+CH2SO3H现在学习的是第26页，共73页ClNO2NO2Na2SO3SO3NaNO2NO2H+SO3HNO2NO2芳磺酸的物理性质：溶解性现在学习的是第27页，共73页SO3H+NaOHSO3NaSO3H+NaClSO3Na现在学习的是第28页，共73页SO3H+ClSO3HSO2Cl2025CCl4SO3Na+PCl5SO2Cl170180CCl4苯磺酰氯现在学习的是第29页，共73页SO3Na+POCl3SO2Cl170180CCl4+ClSO3HSO2Cl

10、2025CCl4现在学习的是第30页，共73页SO3HHCl,H2O发烟硫酸HCl,H2OCH3CH3SO3HCl2FeCH3SO3HCl150CH3Cl现在学习的是第31页，共73页H+SO3Na300H3CONaH3CNaOHOHH3CH2OH+300NaOHH2OSO3NaOH现在学习的是第32页，共73页H3CSO2ClH3CSO3HH3CSO3RH3CSO2NH2H3CSO2NHRH2O OH-H2O H+ROHNH3RNH2现在学习的是第33页，共73页ClSO2Cl+ClSOOClClAlCl34，4二氯二苯砜H3CSO2ClH3CSO2HZn/H2O现在学习的是第34页，共73

11、页H3CSO2ClH3CSHZn/H2SO4苯硫酚现在学习的是第35页，共73页H3CCHCH2OHCH3ArSO2ClH3CCHCH2OSO2ArCH3NaCNH3CCHCH2CNCH3CH2OH TsCl LiBrCH2Br完成习题16.5现在学习的是第36页，共73页+SO2ClSO2NH2NH3HCl+SO2ClSO2NHRRNH2HCl现在学习的是第37页，共73页SO2NHCONOCH3O2SHNH2N邻磺酰苯甲酰亚胺 糖精钠:由苯酐经胺化、降解、酯化、重氮化、置换、氯化、环合、酸析、中和等而得。制备方法众多！现在学习的是第38页，共73页NNNNH2NOHH2CHNCHNOHCC

12、H2CH2COOHCOOH叶酸（维生素B11）现在学习的是第39页，共73页NH2NHCOCH3(CH3CO)2OClSO3HNHCOCH3SO2ClRNH2NHCOCH3SO2NHR稀 HClNaOHNH2SO2NHR磺胺类药物一般合成方法：现在学习的是第40页，共73页膦现在学习的是第41页，共73页POOHHOHPOOHROHPOOHRRPORRR膦酸烷基膦酸二烷基膦酸 三烷基氧化膦POOHROOHPOOHROORPOORROOR磷酸烷基酯磷酸三烷基酯磷酸二烷基酯现在学习的是第42页，共73页烷基膦的结构与叔胺相似。PH3CH3CH3CPCH3CH3CH3PH3CH2C=HCH2CPhP

13、CH3CH2CH=CH2Ph当磷原子与当磷原子与3 3个不同的烃基连接时，分子具有手性。个不同的烃基连接时，分子具有手性。现在学习的是第43页，共73页+Ph3PCH3Br苯Ph3P CH3 Br-Ph3P CH3 Br-C4H9LiPh3P=CH2Ph3PCH2磷叶立德+Ph3PCH2OCH2+Ph3P CCHOHCH3ONa现在学习的是第44页，共73页OHOHRBrORORCH3CH2OHNaOHOROR(CH2O)33HClORORCH2Cl3H2O无水ZnCl2500C+现在学习的是第45页，共73页(C2H5O)2P+CH3CH2Cl+O-CH2(C2H5O)3P:ORROCH2C

14、l(C2H5O)3P+CH2Cl-ORROORRO+现在学习的是第46页，共73页(C2H5O)2P+O-CH2ROORCH 3ONa(C2H5O)2P+ONaCH-ORROCH3OH+(C2H5O)2P+ONaCH-ROORCHOOHCOROROROR(C2H5O)2POO-Na+R=C4H9、C6H13、C8H17现在学习的是第47页，共73页现在学习的是第48页，共73页POOHROOHPOOROOH磷酸单 酯POHOHO二磷酸单酯POOROOHPOOHOPOHOHO三磷酸单酯H2COCHH2COCORCROOPOCH2CH2N(CH3)3OO卵磷脂现在学习的是第49页，共73页POF(

15、H3C)2HCOCH3沙林现在学习的是第50页，共73页现在学习的是第51页，共73页现在学习的是第52页，共73页现在学习的是第53页，共73页现在学习的是第54页，共73页现在学习的是第55页，共73页SiCH3CH2CH3CH2CH2CH2CH3硅与碳不同，CC键能较SiSi键能大，SiSi键容易断裂，故硅原子不能形成由SiSi键构成的长链化合物。SiSi键、SiC键也不稳定。现在学习的是第56页，共73页现在学习的是第57页，共73页PhSiH3(CH3)4Si(CH3)2SiCl2(CH3)3SiCl苯基硅烷 四甲基硅烷 二甲基二氯硅烷 三甲基氯硅烷(CH3)2Si(OH)2(CH3

16、)3SiOH三甲基硅 醇 二甲基硅二醇 乙基三乙氧基硅烷C2H5Si(OC2H5)3现在学习的是第58页，共73页(CH3)2SiCl2CH3Cl+SiCu300+CH3SiCl3CH3SiHCl2+SiCl4+(CH3)2SiCl2+CH3SiCl3+SiCl4+CH3MgClMgCl2CH3SiCl3CH3MgClMgCl2+(CH3)4SiSiCl44CH3MgCl4MgCl2现在学习的是第59页，共73页(CH3)2SiCl2+RLiR(CH3)2SiClLiCl三、有机硅烷的卤化PhSiH3(CH3)2SiBr2+Br2PhSiBr3HBr(CH3)2SiPh2Br2PhBr现在学习

17、的是第60页，共73页(CH3)3SiOH+(CH3)3SiClH2OCaCO3HCl(CH3)3SiOHH+/OH-O(H3C)3SiSi(CH3)3*卤硅烷制备硅醇，反应条件应为中性；现在学习的是第61页，共73页+(CH3CH2)2SiCl2CH3CH2OH有机碱(CH3CH2)2Si(OCH2CH3)2现在学习的是第62页，共73页+(CH3)3SiClCH3CH2CH2MgBr(CH3)3SiCH2CH2CH3(CH3)3SiClCH3LiCH3Si(CH3)3现在学习的是第63页，共73页+CH3CH2SiCl3LiAlH4CH3CH2SiH3合成：(CH3)2Si(OH)2CH2

18、=CHCH2Si(OCH2CH3)3(CH3)3SiCH(CH3)2现在学习的是第64页，共73页(CH3)3SiClOH3Ci-Pr2NLiH3COSi(CH3)3R XOH3CROSi(CH3)3B2H6OSi(CH3)3BH2H2O2NaOHOSi(CH3)3OHH+OHOH现在学习的是第65页，共73页(CH3)3SiCl(CH3)3SiClH+ROH+(CH3CH2)3NROSi(CH3)3+(CH3CH2)3N+HCl-OH+(CH3CH2)3NOSi(CH3)3OSi(CH3)3OH现在学习的是第66页，共73页(CH3)3SiClH+(CH3CH2)3N+BrCH2CH2OHB

19、rCH2CH2OSi(CH3)3BrCH2CH2OSi(CH3)3Mg纯醚BrMgCH2CH2OSi(CH3)3BrMgCH2CH2OSi(CH3)3CH3CHOCH3CHCH2CH2OSi(CH3)3OHCH3CHCH2CH2OSi(CH3)3OHH+CH3CHCH2CH2OHOH现在学习的是第67页，共73页(CH3)3SiClH+CH3CCCCLiCH3CCCCSi(CH3)3CH3CCCCSi(CH3)3Lindlar催化剂CH3CH CHCCSi(CH3)3CH3CH CHCCSi(CH3)3CH3CH=CH CCHOHOHOOHOHH现在学习的是第68页，共73页3、硅醚、硅醚三甲

20、基氯硅烷在碱存在下，很容易与醇反应生成三甲基硅醚例如：ROH +ClSi(CH3)3Et3NROSi(CH3)3五、硅油、硅橡胶和硅树脂五、硅油、硅橡胶和硅树脂1、硅油、硅油以(CH3)2SiCl2为主要原料,配合少量的(CH3)3SiCl,进行水解缩聚反应,生成末端为三甲基的线型聚硅氧烷,结构如下:H3CSiCH3CH3OSiCH3CH3OSiCH3CH3On硅油(n10)现在学习的是第69页，共73页2、硅橡胶、硅橡胶当采用高纯度的(CH3)2SiCl2进行水解缩聚或用二甲基环四硅氧烷开环聚合,可制得相对分子质量高达几十万甚至一百万以上的线型聚二甲基硅氧烷.例如:SiCH3CH3OSiCH3CH3OSiCH3CH3On(CH3)2SiO40.01%KOH140oC,2h现在学习的是第70页，共73页现在学习的是第71页，共73页现在学习的是第72页，共73页感谢大家观看感谢大家观看现在学习的是第73页，共73页