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1、化学试题(三)(考试时间:150分钟,总分100分)第1题(3分) 依据下列给出的条件,写出配平的核反响方程式。1.衰变生成。2.失去一个正电子。3.用中子轰击后裂变生成和另一个核,并放出三个过剩的中子。第2题(7分)甲酸与二甲基胺缩合,形成N, N二甲基甲酰胺(A)(1) 试画出(A)的共振构造式,标出形式电荷(2) 试比拟N甲基乙酰胺(B),丙酰胺(C)和(A)的熔点凹凸: (填入化合物的编号A、B、C)。并说明之。第3题(10分)Lewis酸碱定义为但凡能承受电子对的物种称为Lewis酸,但凡能给出电子对的物种称为Lewis碱。 1(3分)试写出XeF2(g)与SbF5(g)以摩尔比:
2、11, 21, 12,进展Lewis酸碱反响的方程式。 2(4分)试画出反响物分子的空间几何构型,指出中心原子的杂化类型(中心原子上的孤电子对要标出来)。 3(3分)试画出三种原子以上的离子团物种的几何构型。第4题(12分)IIA、IIIA族元素的单核共价化合物属缺电子化合物,它们往往以多聚的形式出现:如Be3Cl6、B2H6、Al2Cl6,化合物分子中含有桥键,如,称为氢桥键,称为氯桥键。三氯化镓发生下面一系列反响: 1(2分)(A)是构造对称的,具有氯桥键的镓的氢化物,分子中的镓原子符合八隅律。试画出(A)的几何构型。2(4分)(B)是镓的二元共价化合物,(C)是含硼、镓的三元共价化合物。
3、画出(B)和(C)的构造式。3(2分)(D)是镓的混合价态的二元离子化合物,当(A)加热生成(D)时,有最轻的气体放出。试写出该反响的化学方程式其中(D)必需以离子式表示。4(4分)1mol(C)与2mol NH3反响,生成(F)共价化合物混合物与(G)离子化合物。 (1) 写诞生成(F),(G)的反响方程式。(2) 画出(G)中正、负离子团的构造式。第6题(7分)CuSn合金为六方NiAs型构造,其六方晶胞参数为a = 419.8 pm,c = 509.6pm,晶胞中原子分数坐标为:Cu(0,0,0),(0,0,1/2);Sn(2/3,1/3,1/4),(1/3,2/3,3/4)。请答复下列
4、问题。(1)有人将各原子的分数坐标表示为:Sn (0,0,0),(2/3,1/3,1/2);Cu (1/3,2/3,3/4),(1/3,2/3,1/4)。这种描绘是否代表一样的构造型式?为什么?(2)计算晶体的密度。(3)计算CuCu间的最短间隔 。第9题(15分)用Ti试剂(CH3)2TiCl2可以精致地实现从一个羰基官能团上构建偕二甲基,在由甲苯为原料合成珍贵香料Himachalan酚类衍生物H中得到重要应用:由甲苯为原料合成B的过程如下:1(2分)化合物B很简单发生互变异构,化合物B及其互变异构体的构造式为:2(1分)化合物B的不饱和度为 。3(9分)上述由甲苯合成化合物B的过程中,经验
5、的(1)(9)步反响分别属于什么反响类型(反响类型描绘须详细,例如加成反响须指明是亲核加成还是亲电加成或自由基加成等)。 (1) (2) (3) (4) (5) (6)(7) (8) (9)4(1分)合成化合物B的第一步和第二步反响次序可否调换?问什么?5(2分)由化合物B向H转化一步反响中,每个羰基单位须要2当量的(CH3)2TiCl2试剂。试验测得TiO键的键能DH480kJ/mol,TiC键的键能DH250kJ/mol,可以推断两者间的宏大差异是该反响的推动力之一。依据上述试验视察和B的构造特点,该反响可能经验了离子对中间体过程。据此推想,可能存在的两个重要中间体构造为:化学试题(三)参
6、考答案与评分细则第1题(各1分) 1 2 3 第2题(7分)1(1) (未标、形式电荷的原子的形式电荷QF均为零) (2) (C) (B) (A) (1.5分) 说明:(A)、(B)、(C)是同分异构体,它们具有一样的分子量,但它们形成分子间的氢键实力不同。 (1分) (B): (C): 但(B)、(C)中间之间存在NHO氢键: 而且(B)中的分子间的氢键少于(C)中的分子间氢键 (1分) (A)中N原子有2个甲基,所以不存在氢键(1分)。分子间氢键越强,化合物的熔点越高,故有上述依次。(0.5分)第3题 (10分) 1 XeF2 + SbF5XeF+SbF6- (1分) 2XeF2 + Sb
7、F5Xe2F3+SbF6- (1分) XeF2 + 2SbF5XeF+Sb2F11- (1分) 2XeF2 (1分) Xe原子实行sp3d杂化 (1分) SbF5 (1分) Sb原子实行sp3d杂化 (1分) 3SbF6-: (1分) Xe2F3+: (1分) Sb2F11-: (1分)第4题(12分) 1(A) (2分)2(B) (2分)(C) (2分)32H2Ga(m2-Cl)2GaH2(或Ga2H4Cl2)2Ga + 4H2(注:m表示桥连)(2分)4(1) H2Ga(m2-H)2BH2(或GaBH6) + 2NH3H3GaNH3 + H3BNH3 (1分) (F) GaBH6 + 2N
8、H3H2Ga(NH3)2+BH4- (1分) (G) (2) 第5题(8分)第6题(7分)(1)代表一样的构造构型式(2分);利用坐标平移法可以证明这一点(1分。用图示同样得分)。利用坐标平移法证明时,将每个原子挪动 1/3,2/3,3/4。即有: Cu(0,0,0) Cu(1/3,2/3,3/4) Cu(0,0,1/2) Cu(1/3,2/3,1/4) Sn(2/3,1/3,1/4) Sn(0,0,0) Sn(1/3,2/3,3/4)Sn(2/3,1/3,1/2)图示证明如下(还可有其他图示方式,只要合理,同样得分) Cu * Sn Cu * Sn(2) (2分)(3) (2分) (也可用两点间间隔 公式等方法计算,只要合理,同样得分)1(2分) ; 2(1分)63(9分) (1)Friedel-Crafts酰基化反响(芳环上的亲电取代反响)(2)硝化反响(芳环上的亲电取代反响)(3)Wittig反响(亲核加成消退反响)(4)催化氢化反响(催化复原反响)(5)重氮化反响(6)芳环上亲核取代反响(7)酯水解反响(皂化反响)(8)Friedel-Crafts烷基化反响(芳环上的亲电取代反响)(9)双分子亲核取代反响(SN2反响)4(1分)不行以;因为若先进展硝化反响,引入的硝基使得芳环钝化,Friedel-Crafts酰基化反响难以发生。5(2分)