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1、化学试题（二）（考试时间：150分钟，总分135分）一、（14分）完成下列反响方程式：1RuCl3+Zn+CORu3(CO)( )+( )_。2AlCl3+ Me2NLi32+ COCl24OsO4+CO5KOH+Ti(SO4)2+H2O26+H2O27以某种金属离子作为模板，使一些难以进展的反响得以实现:二、（20分）简答题1 Ga2X2溶于苯中，经光谱分析知，化学组成为Ga2X4C6H6试分析其构造状况。2将等摩尔的TlNO3与KNH2分别溶于液态氨中，经反响便析出黑色Tl3N。写出反响方程式。3T l2N12是具有两种价态的Tl组成的盐，其盐的化学组成为_。4SbCl3和AsCl3相像，
2、是一种易得的非水溶剂。它具有低粘度和中等的介电常数，有肯定的导电率。写出导电微粒的化学组成符号_、_。5为什么NaAl(N3)4盐可以作为火箭推动剂？6硫酸的氨基、亚氨基类化合物，H2NSO3H、HNSO2H常温下状态是_，你的理由是_。7已知有些碱式氯化钴，如粉红色菱面的Co2(OH)3Cl，在构造中有两种不同环境的钴原子，一个钴原子被6个OH所围绕，另一个钴原子被4个OH所包围。请设计Co2(OH)3Cl晶体构造。8.在不增加任何配体以及铼原子之间不存在金属键状况下，Re(CO)3C1n听从18电子规则，则n的最小取值为_；9.在N2CO存在的化学构造异构体中，最稳定异构体的构造式是_；1
3、0.硫离子与固体硫在碱性溶液中反响生成S22-、S32-、S42-等聚硫离子。已知S与S2-反响生成S22-的K1=12，生成S32-的K2=130，则S与S22-生成S32-的K3=_。三、（7分）1由化合物的磁性推想其空间构造、中心体的杂化类型：（1）K2NiCl4（2.83B.M.） ；（2）K2NiF6（0.00） ；（3）Ni(C2H4)2Cl2（0.00） ；（4）Ni(CO)4（0.00） ；2.溴化铯与溴化碘反响生成一种化合物，指出阴离子中心离子的杂化类型 。3.最近科学家发觉了碳的第五种同素异形体-很轻，就像泡沫一样称为纳米泡沫。在纳米泡沫中，碳是以七边形的方式结合，因此造成
4、有一个未成对的电子，所以可以预料纳米泡沫最重要的性质是_ ；科学家认为可以用纳米泡沫来把肿瘤包起来，以红外线加热摧毁肿瘤，到达爱护外围组织的平安，所以可以推想它具有_ 性质。四、（10分）CO可以看作给电子分子，能供应电子与缺电子分子化合，例如与乙硼烷反响得到分子A，由于A与CO2等电子体的缘由，人们胜利合成了硼烷碳酸盐B，计算得到该盐中钠离子含量为44.3%，但在THF中当硼氢化钠存在下，CO与乙硼烷以21化合得到环化产物C，利用此反响可以制备一系列化合物，已知产物C中同种元素的原子化学环境没有差异。在液氨中，CO可以和碱金属如钾作用形成碱金属羰基化物D，X衍射说明D的晶体中碳碳间的最近间隔
5、 与炔烃中碳碳三键键长相近。1写诞生成A，C，D的反响式并分别画出A，B，C，D的立体构造。2有人预料产物C有很微弱的芳香性，为什么？3CO与稀土金属离子几乎都以氧原子配位，这与过渡金属羰基化合物中的情形大不一样，请说明缘由，并画出4种CO与过渡金属配位的方式。五、（8分）25ml浓度为0.02molL1的酸性高锰酸钾溶液加到0.1204g含有Na2C2O4、NaNO2和Na3AsO3的混合物中，用FeSO4溶液返滴定过量的KMnO4，消耗0.02molL1 FeSO4 溶液5ml。另取一份重量一样的混合物样品，向其中参加过量KI和H2SO4，反响完成后生成的碘以溶于NaHCO3的浓度为0.0
6、2molL1的硫酸肼返滴定，消耗5ml硫酸肼。试计算混合物的定量组成（百分含量）。六、（12分）右图是钠铊合金的立方晶系晶胞图，晶胞参数为a=7.488(1=10-10m)(1)试写出该合金的化学式。(2)试计算该晶体的密度。（保存三位有效数字）(3)试写出该晶体的构造基元的化学式，并画出构造基元围成的最小几何构型。写出几何构型中Na、Tl原子的分数坐标。(4)若把Na原子看作密积累，其它Na、Tl原子占有密积累Na原子围成的何类空隙以及空隙占有率分别是多少？(5)若把一类金属原子全部抽掉，剩下的金属原子属于什么晶型？ (6)该晶体属于何类点阵型式？七、（10分）肯定量的烃X能在气体单质A中燃
7、烧，将产生的气体复原到室温后通入到足量的Ca(OH)2溶液中，产生6.24g白色沉淀；将同样量的X放在气体单质B中燃烧，也将产生的气体复原到室温后，通过足量的澄清石灰水，则产生16.0g白色沉淀。已知X不能在Fe的催化下与液溴反响，但能在光照的条件下与Cl2反响。X能与热的KMnO4溶液反响，生成Y，Y能与12倍量的盐酸完全反响。已知A和B均是中学常见的气体单质。1 试分析确定气体A和B。确定烃X和有机物Y。2 写出上述化学反响方程式。11.（20分）完成下列各题写出(A)(I)的构造式写出(A)、(B)的构造式，用系统命名法命名化合物(B)写出(A)(D)的构造式，并给出(A)到(C)的反响
8、机理。参考答案一完成下列反响方程式：1RuCl3+Zn+CORu3(CO)( 12 )+( 9 )ZnCl2。2AlCl3+Me2NLiAl(NMe2)3+3LiCl32+COCl2+2HCl4OsO4+9COQs(CO)5+4CO258KOH+Ti(SO4)2+4H2O2K4Ti(O2)4+2K2SO4+8H2O6+H2O27以某种金属离子作为模板，使一些难以进展的反响得以实现:+2H2O二简答题1苯作配体，环中6 6键配给镓原子电子。2. 3TlNO3+KNH2+NH3=Tl3N+KNO3+2NH4NO3(3TlNO3+3KNH2=Tl3N+3KNO3+2NH3)3. Tl(N3)3TlN
9、3或TlTl(N3)4。4.SbCl2+、SbCl4-5 NaAl(N3)4分解反响为：3NaAl(N3)4=Na3N+3AlN+16N2是一个焓减显著，熵增显著的反响，单位质量释放能量多，推动力大。6.晶体。形成分子内盐H+ 3NSO 2、H+ 2NSO 2。7已知有些碱式氯化钴，如粉红色菱面的Co2(OH)5 Cl，在构造中有两种不同环境的钴原子，一个钴原子四周有6个OH，另一个钴原子四周有4个OH。请设计Co2(OH)5 Cl晶体构造。8.49.10.11三、1. (1) 四面体，电价配键，sp 3杂化，高自旋 （2）八面体，共价配键，d2sp3杂化，低自旋 (3)正方形，共价配键，ds
10、p2杂化，低自旋 （4）四面体，电价配键，sp3杂化，高自旋3.CsBr + IBr = CsIBr2 sp3d杂化 BrIBr-4. 带有磁性；导热性极差四、1A：O B： C： D：（各1分）生成A： B2H62CO2H3BCO（0.5分）生成C：3B2H66COB3O3(CH3)3（1分）生成D：2CO2KKOCCOK（0.5分）2因为下面的共振式有很小的奉献： （1分，不必写出其他共振构造）3因为Re3是硬酸倾向于和硬碱即氧原子结合，而碳是软酸。（1分）下面是7种CO与过渡金属的配位方式：（2分，画出其中四种即可）五、解答：参加KMnO4后，发生下列反响：5C2O42 + 2MnO4
11、+ 16H+ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O5NO2 + 2MnO4 + 6H+ 5NO3 + 2Mn2+ + 3H2O5AsO33 + 2MnO4 + 6H+ 5AsO43 + 2Mn2+ + 3H2O参加KI后，发生下列反响：2NO2 + 2I + 4H+I2 + 2NO + 2H2O在碳酸氢钠介质中，发生下列反响：AsO33 + I2 + 2OH AsO43 + 2I + H2O肼与碘发生如下反响：（N2H4H2SO4相当于N2H4参与反响）N2H4+ 2I2 + 4OH N2 + 4I + 4 H2O这样，我们可以写出三个联立方程式：用下法计算KMnO4的物质的量n：0.02
12、251030.025103 =0.48103 molN2H4的物质的量0.02251030.1103 mol解得：故混合物的组成为：Na2C2O4: 22.26 ，NaNO2: 45.85 %，Na3AsO3: 31.89。（过程5分，结果各1分）六、（共12分）（1）（1分）NaTlNaTl（2）（2分）=7.19（gcm-3）（3）（4分）化学式Na2Tl2（1分）几何构型（1分）原子坐标（共2分，每个0.5分）Na：（，）（，）或（，）Tl：（0，0，0）（，）或（，）（4）（共3分，每项1分）其他Na原子占正四面体空隙（50%），Tl原子占正八面体（100%）和正四面体空隙（50%）。
13、（5）（1分）金刚石型（6）（1分）立方F七、(10分）1探讨法求解。 和F2和O2 2 化学方程式为：C24(CH3)12+24KMnO4C24(COOK)12+24MnO2+12KOH+12H2OC24(COOK)12+12HClC24(COOH)12+12KCl11（共20分）(1)（9分，每个1分）(2)（3分，每个1分）命名：2一甲基一3一戊烯一2一醇(3)（8分，每个构造1分，机理4分）反响机理：由于受两个S原子的吸电子作用，H酸性较强，易被强碱C6H5Li夺走，生成碳负离子，将C6H5CHO中的醛基正电性碳原子通过形成硫代缩醛转变成碳负离子，这就是极性转换，形成的碳负离子与环氧化物发生亲核反响。