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1、南昌大学2006年攻读硕士学位研究生入学考试试题报考专业：_ 分析化学_考试科目：_物理化学_ ( A )一 选择题：（每题3分，共30分）1 反应 AB (I)；AD (II)，已知反应 I 的活化能 E1大于反应 II 的活化能 E2，以下措施中哪一种不能改变获得 B 和 D 的比例？ ( ) (A) 提高反应温度 (B) 延长反应时间 (C) 加入适当催化剂 (D) 降低反应温度 2 用130的水蒸气(蒸气压为2.7pq)与1200的焦炭反应生成水煤气：C+H2OCO+H2，如果通入的水蒸气反应掉70%，问反应后混合气体中CO的分压为多少?设总压2.7pq不变。 ( ) (A) 0.72
2、pq (B) 1.11pq (C) 2.31pq (D) 1.72pq 3 已知 293 K 时，水-空气的表面张力为 7.27510-2 Nm-1, 当在298 K 和101.325 kPa下，可逆地增大水的表面积 4 cm2, 体系的吉布斯自由能的变化为： ( ) (A) 2.9110-5 J (B) 2.9110-1 J (C) -2.9110-5 J (D) -2.9110-1 J 4 通电于含有相同浓度的Fe2+, Ca2+, Zn2+, Cu2+的电解质溶液, 已知 f q (Fe2+/ Fe) = -0.440 V ， f q (Ca2+/ Ca) = -2.866 V f q
3、(Zn2+/ Zn) = -0.7628 V ， fq (Cu2+/ Cu) = 0.337 V 当不考虑超电势时, 在电极上金属析出的次序是 ： ( ) (A) Cu Fe Zn Ca (B) Ca Zn Fe Cu (C) Ca Fe Zn Cu (D) Ca Cu Zn Fe 5 2M P 为二级反应，若 M 的起始浓度为1 moldm-3，反应1 h后 ，M 的浓 度减少 1/2，则反应 2 h后 ，M 的浓度是： ( ) (A) 1/4 moldm-3 (B) 1/3 moldm-3 (C) 1/6 moldm-3 (D) 缺少k值无法求 6 298 K 时, 在下列电池 PtH2(
4、pq)H+(a=1)CuSO4(0.01 molkg-1)Cu(s) 右边溶液中通入 NH3, 电池电动势将：( ) (A) 升高 (B) 下降 (C) 不变 (D) 无法比较 7 理想气体自状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T, 此过程的A与G的关系是： ( ) (A) AG (B) AG (C) A=G (D) 无确定关系 8 一定体积的水，当聚成一个大水球或分散成许多水滴时，同温度下，两种状态相 比，以下性质保持不变的有：( ) (A) 表面能 (B) 表面张力 (C) 比表面 (D) 液面下的附加压力 9 298 K, pq下,两瓶含萘的苯溶液,第一瓶为2 dm3(溶有0.5 m
5、ol萘),第二瓶为1 dm3(溶有0.25 mol萘),若以1和2分别表示两瓶中萘的化学势,则 ( ) (A) 1= 102 (B) 1= 22 (C) 1= (1/2) 2 (D) 1=2 10 H=Qp , 此式适用于下列那个过程： ( ) (A) 理想气体从1 013 250 Pa反抗恒定的外压101 325 Pa膨胀到101 325 Pa (B) 0 ,101 325 Pa 下冰融化成水 (C) 电解 CuSO4水溶液 (D) 气体从 (298 K,101 325 Pa) 可逆变化到 (373 K,10 132.5 Pa) 二 填空题：（每题4分，共32分）1 对带正电的溶胶， NaC
6、l 比 AlCl3的聚沉能力 。 对带负电的溶胶， Na2SO4比 NaCl 的聚沉能力 。 2 10 mol单原子理想气体，在恒外压0.987pq下由400 K，2pq等温膨胀至0.987pq，物体对环境作功 kJ。3 N2O5热分解反应速率常数在288 K时，为9.6710-6 s-1, Ea100.7 kJmol-1。338K时，速率常数为_。 4 用化学凝聚法制成Fe(OH)3胶体的反应如下： FeCl3 +3H2O =Fe(OH)3(溶胶) +3HCl 溶液中一部分Fe(OH)3有如下反应： Fe(OH)3 +HCl =FeOCl +2H2O FeOCl =FeO+ +Cl- 则Fe
7、(OH)3溶胶的胶团结构为_。5 将反应Sn2+ Pb2+= Sn4+ + Pb，设计成可逆电池，其电池表示式为 。 6 O3分解反应为 2O33O2 ，在一定温度下, 2.0 dm3容器中反应。实验测出O3每秒消耗1.5010-2 mol, 则反应速率为_moldm-3s-1，氧的生成速率为_moldm-3s-1, dx /dt为_ 。7 对于分散体系, 如果按照粒子的大小来区分, 则当粒子半径为_时, 称为分子(或离子)分散体系; 当粒子半径为_时, 称为胶体分散体系; 当粒子半径为_时, 称为粗分散体系。 8 若反应 CO(g) + (1/2) O2(g) CO2(g) 在 2000 K
8、时的 = 6.44，同样温度下，则反应2CO(g) + O2(g)2CO2(g) 的 (1) = _ ；2CO2(g) 2CO(g) +O2(g) 的 (2) = _ 。三 问答题：（30分）1 (8分) Ag2O分解的计量方程为:Ag2O(s)=2Ag(s)+(1/2)O2(g)，当Ag2O进行分解时,体系的组分数、自由度和可能平衡共存的最多相数各为多少? 2 (8分) 一溶液pH=7, 含活度为0.1的Cl-, 若O2在Pt极上的超电势为0.72 V, 试问此溶液 插入铂极电解时, 阳极上哪一种离子先析出? 已知：fq(Cl2/ Cl-)=1.3596 V, fq (O2/ OH-)=0.
9、401V 。3 (10分) 下图是根据实验结果而绘制的白磷的相图。试讨论相图中各面、线、点的含义。4 (6分) 请简述一级反应特征。四 计算题：（58分）1 （13分） 将495.5 K,600 kPa的1 mol N2绝热可逆膨胀到100 kPa，试求该过程的Q,W,U,H,A,G,S,S隔离。已知S(N2,495.5 K) =191.5 JK-1mol-1。设N2为理想气体。2 (10分) 用量热计测得乙醇(l),乙酸(l)和乙酸乙酯(l)的标准恒容摩尔燃烧热cU (298 K)分别为：-1364.27，-871.50 和 -2251.73 kJmol-1。 (1) 计算在pq和298 K
10、时，下列酯化反应的rH (298 K)； C2H5OH (l) + CH3COOH (l) = CH3COOC2H5(l) + H2O (l) (2) 已知 CO2(g) 和 H2O (l)的标准摩尔生成焓fH (298K)分别为 -393.51和 -285.84 kJmol-1，求 C2H5OH(l) 的摩尔标准生成焓。 3 （15分） 298 K时，有下列电池：Pt,Cl2(pq)|HCl(0.1 molkg-1)|AgCl(s)|Ag(s), 试求：(1) 电池的电动势；(2) 电动势温度系数和有1mol电子电量可逆输出时的热效应；(3) AgCl(s)的分解压。已知DfHmq(AgCl
11、)= - 1.2703105 Jmol-1，Ag(s)，AgCl(s)和Cl2(g)的规定熵值Smq分别为：42.70，96.11和243.87 JK-1mol-1。4 (10分) 某有机化合物 A, 在酸的催化下发生水解反应, 在 323 K, pH5 的溶液中进行时, 其半衰期为 69.3 min, 在pH4 的溶液中进行时, 其半衰期为 6.93 min, 且知在两个 pH 值的各自条件下, t均与 A 的初始浓度无关, 设反应的速率方程为：dA/dtkAaH+b 试计算： (1) a, b 的值 (2) 在 323 K 时，反应速率常数 k (3) 在 323 K 时, 在 pH3 的水溶液中, A 水解 80需多少时间?