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1、安 徽 大 学2008年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称： 物理化学试题代码： 614（注：所有答案必须写在答题纸上，写在试题或草稿纸上一律无效）一、选择题。（本大题分15小题，每题2分，共30分）1、无限稀释的KCl溶液中，Cl-离子的迁移数为0.505，该溶液中K+离子的迁移数为：（ ）（A）0.505； （B）0.495； （C）67.5； （D）64.3。2、原电池在等温等压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为：（ ）（A）H； （B）零； （C）TS； （D）G。3、凡是在孤立系统中进行变化，其U和H的值一定是：（ ）（A）U0，H0； （B）U=0，H=0；（
2、C）U0，HEa,2，从动力学角度考虑，为提高B的产量，应采取什么措施？4、（本小题6分）纯液体、溶液和固体各自采用什么方法来降低表面能以达到稳定状态？5、（本小题5分）请把反应AgCl(s)Ag+Cl-设计为原电池，并验证（即写出所设计电池的正、负极电极反应及电池总反应方程式）。6、（本小题5分）稀溶液的依数性包含哪些性质？其核心是什么？7、（本小题5分）在100kPa及298.15K下，反应2H2O(l)2H2(g)+O2(g)的rGm0，说明此反应不能自动自左向右进行，但在工业上常用电解水制备H2和O2，这两者是否矛盾？为什么？8、（本小题5分）简述过渡状态理论的基本观点。9、（本小题6
3、分）在某一密封容器中，CaCO3(s)部分分解为CaO(s)和CO2(g)，试写出反应达平衡时该体系的独立组分数、相数和自由度数。三、计算题。请计算下列各题。（本大题分7小题，总计70分）1、（本小题10分）在300K时，液态A的蒸气压为37.33kPa，液态B的蒸气压为22.66kPa。当2mol A和2mol B混合后，液面上蒸气的压力为50.66kPa，在蒸气中A的摩尔分数为0.60。假定蒸气为理想气体，求：（1）溶液中A和B的活度；（2）溶液中A和B的活度系数；（3）mixG；（4）若溶液是理想溶液，则mixGid的值为多少？2、（本小题10分）电池：Pt|H2(g,p)|H2SO4(
4、0.5mol/kg)|Hg2SO4(s)|Hg(l)在298K时，该电池的电动势为0.6960V，已知(Hg2SO4|Hg)=0.615。（1）写出电池反应式；（2）计算298K时电池反应的rGm和标准平衡常数K；（3）计算298K时H2SO4(0.5mol/kg)水溶液的离子平均活度系数。3、（本小题10分）反应2NO+2H2N2+2H2O在700测得动力学数据如下表初始压力P0/kPaNO505025H2201020初始速率 r0/kPamin-10.480.240.12设，求分级数、和总级数n，并计算速率常数kC及kp。4、（本小题10分）有一化学反应NO2(g)NO(g)+1/2O2(
5、g)，产物对反应速率无影响。用NO2(g)的消耗表示反应速率时，速率常数k(dm3mol-1s-1)与温度(T/K)的关系式为：lgk=-25600/4.575T+8.8（1）在400时，将压强为26664Pa的NO2(g)通入反应器中，使之发生上述反应。试求反应器中压强达到31997Pa时所需要的时间？（2）求此反应的活化能与指前因子。5、（本小题10分）将一个容积为1.0547dm3的石英容器抽空，在温度297.0K为时导入NO气体，直至压力为24136Pa。然后再引入0.7040gBr2(g)，并升温至323.7K，达平衡时体系压力为30823Pa，求323.7K时反应2No(g)+Br2(g)=2NoBr(g)的K。6、（本小题10分）笨的正常沸点为353K，摩尔汽化焓为30.77kJmol-1，现将353K，标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压苯蒸汽（设为理想气体）。（1）计算该过程苯吸收的热量和做的功；（2）求过程的G和S；（3）求环境的熵变；（4）使用热力学判据判断该过程是否为可逆过程？7、（本小题10分）某表面活性剂的稀溶液，表面张力随浓度的增加而下降。在298K，当表面活性剂的浓度为10-4moldm-3时，表面张力下降了310-3Nm-1，试计算表面吸附量2。