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1、安 徽 大 学2007年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称: 物理化学试题代码: 614(注:所有答案必须写在答题纸上)(可使用计算器)一、选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。(本大题分20小题,共40分)1、恒容下,一定量的理想气体,当温度升高时热力学能将:( )(A)降低; (B)增加; (C)不变; (D)增加、减少不能确定。2、苯在一个刚性的绝热容器中燃烧,则:( )(A)U=0,H0,W=0;(C)Q=0,U=0,H=0; (D)Q=0,U0,H0。3、恒压下纯物质当温度升高时其吉布斯自由能将:( )(A)上升; (B)下降; (C)不变; (D)无法确定。4、下列关系式
2、中不需要理想气体假设的是:( )(A)Cp-CV=nR; (B)(dlnp)/dt=H/RT2;(C)对恒压过程,H=U+pV; (D)对绝热可逆过程,pVv=常数。5、对于理想液体混合物,有:( )(A)mixH=0,mixS=0; (B)mixH=0,mixG=0;(C)mixV=0,mixH=0; (D)mixV=0,mixS=0。6、冬季建筑施工中,为了保证施工质量,常在浇注混泥土时加入少量盐类,主要作用是( )(A)增加混凝土的强度; (B)防止建筑物被腐蚀;(C)降低混凝土固话温度; (D)吸收混凝土中的水分。7、在分子运动的各分配函数中与压力有关的是:( )(A)电子运动的配分函
3、数; (B)平动配分函数;(C)转动配分函数; (D)振动配分函数。8、在等温等压下,当反应的=5kJmol-1时,该反应:( )(A)能正向自发进行; (B)能逆向自发进行;(C)不能判断; (D)不能进行。9、对于一个理想气体化学反应,其平衡常数与标准吉布斯自由能()的关系正确的是:( )(A); (B);(C); (D)以上三式都不正确。10、298K时,蔗糖水溶液与纯水达渗透平衡时,整个体系的组分数、相数、自由读数为:( )(A)C=2,=2,f=1; (B)C=2,=2,f=2;(C)C=2,=1,f=2; (D)C=2,=1,f=3。11、对恒沸混合物的描述,下列各种叙述中不正确的
4、是:( )(A)与化合物一样,具有确定的组成; (B)不具有确定的组成;(C)平衡时,气相和液相的组成相同; (D)其沸点随外压的改变而改变。12、水溶液中氢离子和氢氧根离子的电迁移率特别大,究竟原因下述分析中正确的是:( )(A)发生电子传导; (B)发生质子传导;(C)离子荷质比大; (D)离子水化半径小。13、在温度T时,若电池反应的标准电池电动势为,的标准电池电动势为,则和的关系式为:( )(A)/=2; (B)/=1/2;(C)/=4; (D)/=1。14、已知反应2I-+H2O2+2H+2H2O+I2的速率方程为:,又知其反应历程为:I-+H2O22H2O+IO- I-+IO-+2
5、H+2H2O+I2,则对反应2I-+H2O2+2H+2H2O+I2来说:( )(A)反应级数为2,反应分子数为3;(B)反应级数为2,反应分子数为2;(C)反应级数为2,不存在反应分子数;(D)反应级数与反应分子数均不存在。15、光化反应初级阶段A+hvP,其反应速率:( )(A)与反应物A的浓度有关; (B)与生成物P的浓度有关;(C)与入射光的频率有关; (D)与入射光的强度无关。16、讨论固体对气体吸附的兰缪尔等温吸附理论中最重要的基本假设为:( )(A)气体是处在低压下; (B)固体表面的不均匀性;(C)吸附是单分子层的; (D)吸附是多分子层的。17、对于任意给定的化学反应A+B2Y
6、,在动力学研究中:( )(A)表明它为二级反应;(B)表明它是双分子反应;(C)表明了反应物与产物分子之间的计量关系;(D)表明它为基元反应。18、在简单碰撞理论中,有效碰撞的定义是:( )(A)互撞分子的总动能超过阀能;(B)互撞分子的相对总动能超过阀能;(C)互撞分子的相对平均动能超过阀能;(D)互撞分子质心连线上的相对平均动能超过阀能。19、接触角是指:( )(A)g/1界面经过液体至1/s界面的夹角;(B)g/1界面经过液体至g/s界面的夹角;(C)g/s界面经过液体至1/s界面的夹角;(D)g/1界面经过气相和固相至1/s界面间的夹角。20、若某液体在毛细管中呈凹液面,则该液体在毛细
7、管中将:( )(A)沿毛细管上升; (B)沿毛细管下降;(C)不上升也不下降; (D)无法确定。二、多项选择题。在题后括号内,填上正确答案代号。(本大题分10小题,共20分)1、下列四种说法正确的是:( )(A)因为H=Qp,所以只有等压过程才有H;(B)因为H=Qp,所以Qp也具有状态函数的性质;(C)公式H=Qp只适用于封闭体系;(D)封闭体系经历一个不做其他功的等压过程,其热量只决定于体系的始态和终态。2、熵变S是:( )(A)不可逆过程热温商之和; (B)可逆过程热温商之和;(C)与过程无关的状态函数; (D)与过程有关的状态函数。3、室温下,10P的理想气体节流膨胀至5P,则:( )
8、(A)W0; (B)T1T2; (C)Q=0; (D)S0。4、下列体系在等温等压过程中熵值减少的是:( )(A)因为H=Qp,所以只有等压过程才有H;(B)因为H=Qp,所以Qp也具有状态函数的性质;(C)公式H=Qp只适用于封闭体系;(D)封闭体系经历一个不做其他功的等压过程,其热量只决定于体系的始态和终态。5、关于偏摩尔量,下面的叙述中正确的是:( )(A)偏摩尔量的数值可以是正数、负数和零;(B)溶液中每一种广度性质都有偏摩尔量,而且都不等于其摩尔量;(C)除偏摩尔量吉布斯自由能外,其他偏摩尔量都不等于化学势;(D)溶液中各组分的偏摩尔量之间符合吉布斯-杜亥姆关系式。6、下面叙述中不正
9、确的是:( )(A)溶液中的化学势等于溶液中各组分的化学势之和;(B)在同一稀溶液中组分B的浓度可用xB、mB、cB表示,其标准的选择也不同,则相应的化学势也不同;(C)在同一溶液中,若物质的标准态规定不同,则其活度也不同;(D)在298K时,相同浓度的糖水溶液和食盐水溶液渗透压相同。7、有关过渡态反应速率理论的叙述中,正确的是:( )(A)反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低;(B)能垒是指活化络合物分子在鞍点的能量与反应物分子的平均能量之差;(C)活化络合物在鞍点的能量最高;(D)反应分子组越过鞍点后可能返回始态。8、对于Donnan平衡,下列说法不正确的是:( )(A)膜两边同
10、一电解质的化学势相同; (B)膜两边带电粒子的总数相同;(C)膜两边同一电解质的浓度相同; (D)膜两边的离子强度相同。9、含有表面活性剂的水溶液,下列表述正确的是:( )(A)表面产生负吸附;(B)能形成胶束;(C)它能在表面定向排列降低表面能;(D)使溶液的表面张力显著降低。10、下面描述某一级平行反应A的特点,正确的是:( )(A)反应的总速率等于两个平行的反应速率之和;(B)k1和k2比值不随温度而改变;(C)反应产物B和C的量之比等于两个平行反应的速率比;(D)反应物消耗的速率主要决定于反应速率大的一个反应。三、问答题。请回答下列各题。(本大题分5小题,总计40分)1、(本小题8分)
11、 请解释为什么水越纯越容易形成过热液体?2、(本小题6分) 按照真实气体化学势公式A=A(T,P)+RTln(fB/p),已知真实气体在fB=p时的化学势就是标准态的化学势,所以真实气体在fB=100kPa之状态就是它的标准态,此结论是否正确并说明原因。3、(本小题6分) 根据,气体反应的标准自由能是指在温度为T,压力为标准压力(100kPa)下,气体反应体系达平衡时,反应进度为1mol时的自由能变化。此说法对吗?说明理由。4、(本小题10分)什么是催化剂?催化剂为何能改变反应速率?催化作用的特征有哪些?5、(本小题10分) 如果知道某一反应体系在一定温度与压力下,其Gm0,则体系中的反应物是
12、否能全部变成产物?四、计算题。请计算下列各题。(本大题分5小题,总计50分)1、(本小题10分)(1)在298.2K时,将1mol O2从101.325kPa等温可逆压缩到6101.325kPa,求Q,W,U,F,G,S和S(隔离)。(2)若至始至终用6101.325kPa的外压等温压缩到终态,求上述各热力学函数变化值。2、(本小题10分)473K时,测得O2在某催化剂上吸附作用。当平衡压强分别为p、10p时,每克催化剂吸附O2分别为2.5cm3与4.2cm3(标准状态),设吸附服从于Langmuir公式,计算当O2的吸附量为饱和吸附量的一半时,其平衡压强是多少?3、(本小题10分)800K,
13、101325Pa时,C6H5C2H5(g)=C6H5C2H3(g)+H2(g),=0.05,计算:(1)平衡时乙苯的解离度;(2)若在原料中添加水蒸气,使乙苯和水气之比为1:9(摩尔比),总压仍为101325Pa,求乙苯的解离度。4、(本小题10分) 已知25时,纯水的电导率k=5.5010-6Sm-1,无限稀释时H+和OH-的极限摩尔电导率分别为349.8210-4Scm2mol-1及198.010-4Scm2mol-1,纯水的密度=997.07kgm-3,水的摩尔质量M=18.01510-3kgmol-1。试求25时水的离子积KW为多少?5、(本小题10分) 乙醇的表面张力符合下列公式:(10-3Nm-1)=72-0.5c-0.2c2,c(moldm-3)为乙醇的浓度。试计算温度25时:(1)乙醇浓度分别为0.3、0.5moldm-3时的表面超额;(2)求出饱和吸附量;(3)求算乙醇分子的横截面积。