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1、电解质溶液方面试题的解题方法与技巧2电解质溶液方面试题的解题方法与技巧2三、盐类水解注意：（1） 强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO 4在水溶液中：NaHSO 4NaH SO 42。（2） 弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO3溶液中：HCO 3HCO 32(次要)，HCO3H 2OH2CO3OH (主要)。若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSO3溶液中：HSO 3HSO 32(主要)，HSO3H 2OH2SO3OH (次要)。（3） 相同条件下的水解程度：正盐相应酸式盐，如CO
2、 32HCO 3。（4） 相互促进水解的盐单独水解的盐水解相互抑制的盐。如NH 4的水解：(NH 4)2CO3(NH 4)2SO4(NH 4)2Fe(SO4)2。1 、盐溶液酸、碱性的四种判断方法：（1）强酸与弱碱生成的盐水解，溶液呈酸性。（2）强碱与弱酸生成的盐水解，溶液呈碱性。（3）强酸强碱盐不水解，溶液呈中性。（4）强酸弱碱盐，其水解程度大于(1)(2) 两类，有的甚至水解完全。具体有三种情况：生成的弱酸电离程度大于生成的弱碱的电离程度，溶液呈酸性，如NH4F ；生成的弱酸电离程度小于生成的弱碱的电离程度，溶液呈碱性，如NH4HCO3；生成的弱酸和弱碱的电离程度相同，溶液呈中性，如CH3
3、COONH4。2 、蒸干盐溶液所得物质的判断方法：（1）先考虑分解。如NaHCO 3溶液、Ca(HCO 3)2溶液蒸干灼烧得Na 2CO3、CaCO 3；KMnO 4溶液蒸干灼烧得K 2MnO4和MnO 2。（2）考虑氧化还原反应。如加热蒸干Na 2SO3溶液，所得固体为Na 2SO4。（3）强酸弱碱盐水解生成挥发性酸的，蒸干后得到弱碱，水解生成不挥发性酸的，得到原物质。如AlCl 3溶液蒸干得氢氧化铝，再灼烧得Al 2O3；Al 2(SO4)3溶液蒸干得本身。（4）弱酸强碱正盐溶液蒸干得到原物质，Na 2CO3溶液蒸干得本身。（5）NH 4Cl 溶液、(NH 4)2S 溶液蒸干、灼烧，无残留
4、物。（6） 某些金属氯化物的结晶水合物，如MgCl 2 6H2O和FeCl3 6H2O，在空气中加热时易发生水解，为得到其无水盐，通常将其结晶水合物在氯化氢气流中加热，以防止其水解。如MgCl2 6H2OHCl气流 MgCl26H 2O。3、 溶液中微粒浓度大小的比较：（1） 微粒浓度大小比较的理论依据和守恒关系： 两个理论依据：弱电解质电离理论：电离微粒的浓度大于电离生成微粒的浓度。例如，H 2CO3溶液中：c(H2CO3) c(HCO3)c(CO32)(多元弱酸第一步电离程度远远大于第二步电离)。水解理论：水解离子的浓度大于水解生成微粒的浓度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO32) c(
5、HCO3)c(H2CO3)(多元弱酸根离子的水解以第一步为主)。（2） 三个守恒关系：电荷守恒：电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中所有阳离子的电荷总浓度等于所有阴离子的电荷总浓度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO3)2c(CO32)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，变化前后某种元素的原子个数守恒。例如，0.1 mol L1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)0.1 mol L1 。质子守恒：由水电离出的c(H)等于由水电离出的c(OH)，在碱性盐溶液中OH守恒，在酸性盐溶液中H 守恒。例如，纯碱溶液中c(OH)c
6、(H)c(HCO3)2c(H2CO3)。（3） 四种情况分析： 多元弱酸溶液：根据多步电离分析，如：在H 3PO3溶液中，c(H) c(H2PO4) c(HPO42) c(PO43)。 多元弱酸的正盐溶液：根据弱酸根的分步水解分析，如：Na 2CO3溶液中：c(Na) c(CO32) c(OH) c(HCO3)。 不同溶液中同一离子浓度的比较：要看溶液中其他离子对其产生的影响。例如，在相同物质的量浓度的下列溶液中：NH 4NO3溶液，CH 3COONH4溶液，NH 4HSO4溶液，c(NH4)由大到小的顺序是 。混合溶液中各离子浓度的比较：要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。即：（4）离子
7、浓度大小比较的解题思路：（5）平衡移动原理解释问题的思维模板：解答此类题的思维过程：找出存在的平衡体系( 即可逆反应或可逆过程) ；找出影响平衡的条件；判断平衡移动的方向；分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。答题模板： 存在 平衡， ( 条件) ( 变化) ，使平衡向 ( 方向) 移动， ( 结论) 。例如：把AlCl 3溶液蒸干灼烧，最后得到的主要固体是什么？为什么？( 用化学方程式表示并配以必要的文字说明) 。在AlCl 3溶液中存在着如下平衡：AlCl 33H 2OAl(OH)33HCl，加热时水解平衡右移，HCl浓度增大，蒸干时HCl挥发，使平衡进一步向右移动得到Al(OH
8、) 3，在灼烧时发生反应2Al(OH) 3=Al2O33H 2O，因此最后得到的固体是Al2O3。四、溶解平衡：注意：1、利用生成沉淀的方法不可能将要除去的离子全部通过沉淀除去。一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1 105mol L1时，沉淀已经完全。2 、沉淀的转化过程中一般是溶解度大的易转化为溶解度小的，但在溶解度相差不大的情况下，溶解度小的也可以转化为溶解度大的，如BaSO 4沉淀在饱和Na 2CO3沉淀中可以转化为BaCO 3沉淀。1、 溶度积与离子积的使用方法：以A mBn(s)mAn(aq)nBm(aq)为例：需要强调的是，若离子来源于不同溶液，则代入Q、Ksp中进行计算的离子浓度
9、是指溶液混合后、反应前时的浓度，绝不是混合前的浓度。2、三个强调：（1）沉淀溶解平衡是化学平衡的一种，沉淀溶解平衡移动分析时也同样遵循勒 夏特列原理。（2）溶度积大的难溶电解质的溶解度不一定大，只有组成相似的难溶电解质才有可比性。（3）复分解反应总是向着某些离子浓度减小的方向进行，若生成难溶电解质，则向着生成溶度积较小的难溶电解质的方向进行。3、电解质在水中的溶解度分类区间：20 时，电解质在水中的溶解度大小的分类区间可形象的表示为：4、Ksp的有关计算及其图像分析：（1） 溶度积的计算： 已知溶度积求溶液中的某种离子的浓度，如Kspa的饱和AgCl溶液中 c(Ag)mol/L。 已知溶度积、
10、溶液中某离子的浓度，求溶液中的另一种离子的浓度，如某温度下AgCl的 Kspa，在0.1 mol L 1 的NaCl溶液中加入过量的AgCl固体，达到平衡后 c(Ag)10amol L1 。（2）图像分析：曲线上的任意一点，都代表指定温度下的饱和溶液，由对应的离子浓度可求Ksp。可通过比较、观察得出溶液是否达到饱和状态，是否有沉淀析出。处于曲线上方的点表明溶液处于过饱和状态，一定会有沉淀析出，处于曲线下方的点，则表明溶液处于未饱和状态，不会有沉淀析出。从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。第 6 页 共 6 页