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1、. -第一章卤化反响试题一填空题。(每空2分共20分)1.和与烯烃加成属于亲电 亲电or亲核加成反响,其过渡态可能有两种形式:( 桥型卤正离子 ) 开放式碳正离子2.在醇的氯置换反响中,活性较大的叔醇,苄醇可直接用浓HCl 或 HCl 气体。而伯醇常用 LUCas 进展氯置换反响。3.双键上有苯基取代时,同向加成产物增多 增多,减少,不变,烯烃与卤素反响以 对向加成 机理为主。4在卤化氢对烯烃的加成反响中,HI、HBr、HCl活性顺序为 HIHBrHCl 烯烃RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl的活性顺序为( RCH=CH2CH2=CH2CH2=CHCl 5写出此反响的反响条件-(
2、 )5二 选择题。10分1. 以下反响正确的选项是BA.B.C.D.2.以下哪些反响属于SN1亲核取代历程 AABC.D.3.以下说确的是AA、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反响, 在醇中生成卤醇, 在水溶液中生成卤醚.C、次卤酸(酯)为卤化剂的反响符合反马氏规那么, 卤素加在双键取代基较多的一端;D、最常用的次卤酸酯:次氯酸叔丁酯 (CH3)3COCl是具有刺激性的浅黄色固体. 4. 以下方程式书写不正确的选项是DA.B.C.D.5、N-溴代乙酰胺的简称是CA、NSB B、NBA C、NBS D、NCS三补充以下反响方程式40分1.2.3.4.5.6.7.8.9.10
3、.四 简答题(20分)1.试从反响机理出发解释酮羰基的-卤代在酸催化下一般只能进展一卤代,而在碱催化时那么直接得到-多卤代产物。参考答案:酸、碱催化羰基-卤代机理如下:对于酸催化-卤代反响,在-位引入吸电子基卤素后,烯醇化受到阻滞,进一步卤化反响相比照拟困难。对于碱催化情况下-位吸电子基有利于-氢脱去而促进反响五 设计题(10分)1. 设计合理简易路线合成以下药物中间体:参考答案:综合试题一 选择题10题,每题3分,共30分 1 卤代烃为烃化试剂,当烃基一样时不同卤代烃的活性次序是 D A RClRFRBrRI B RF RBr RI RCl RBr RI D RF RCl RBr FeCl3
4、SnCl4TiCl4EnCl24最常用的烃化剂为卤代烃和硫酸酯类A 13 B 24 CD二 完成以下反响15题,每空2分,共30分123 4567 8910 111213 14 15 三 机理题2题,共12分1 在酸催化下,环氧乙烷为烃化剂的反响的机理属于单分子亲核取代,试写出其过程。 2 活性亚甲基烃基化反响属于机理,以乙酰乙酸乙酯与溴丁烷反响为例,写出其过程。四 合成题 2题,共22分 1 以 乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体34氟苯基2甲基丙酸。2 以1,4二溴戊烷为原料,利用Gabriel反响合成抗疟药伯胺喹复原反响一选择题。1. 以下哪种物质的复原活性最高 B A.酯
5、B.酰卤 C.酸酐 D.羧酸2.复原反响 A A.HOCH2(CH2)4COOEt B.HOCH2(CH2)4CH2OH C.HOOC(CH2)CH2OH D.HOCH2CH24CHO3.以下复原剂能将复原成CH2OH的是AA LiAlH4 B LiBH4 C NaBH4 D KBH44. 以下反响正确的选项是BA B C D 5. 以下反响完全正确的选项是AA、B、C、D、6、以下不同官能团氢化反响难易顺序正确的选项是AA、 ;B、;C、;D、;7. 以下选项中,化合物在的温和条件下反响的产物是 C ,在Fe粉中的反响产物是 A 。 A B C D8.以下物质不适用于Clemmemsen复原
6、的是(C)A.B.C. D.以下物质不适用于黄鸣龙法的是(B)A. B.C. D.9.用Brich复原法复原 得到的产物是AA. B.C. D.10.用0.25molNaAlH4复原CH3CH2COOC2H5得到的是CA.CH3CH2CH2OC2H5 B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHO D.CH3CH2CH2C2H5二填空题。1、 黄鸣龙复原反响所需的环境是 碱性 (酸性,碱性)2、 将以下酰胺的复原速度由大到小排列为:1a N,N-二取代酰胺b未取代的酰胺c N-单取代酰胺 acb(2)、 a 脂肪族酰胺 b 芳香族酰胺 ab3、-取代环己酮复原时,假设取代基R的体积增大,产物
7、中 顺 顺,反式异构体的含量增加。4、以下a BH3、b BH3 n-BuCH2CH2BH2、c n-BuCH2CH22BH三种物质的复原性顺序为: abc 5、羧酸被BH3/THF复原得到的最终产物为 醇 醇,烷二完成以下反响。1.(主要产物) 2. 3.4.5. 6.7.8.9.10.三.以给定原料合成目标产物.1.2.由3.答案:4. 写出由制备的反响路径酰化反响考试题一 选择题此题共有六小题,每题3分,共18分1.氧原子的酰化反响中常用的酰化试剂不包括 C 。A.羧酸 B.酸酐 C.醇 D.酰胺2酰化剂的烃基中有芳基取代时, 可以发生分子的酰化得到环酮,其反响难易与形成环的大小有关,以
8、下排列顺序正确的选项是 B 。A六元环七元环五元环B六元环五元环七元环C五元环七元环六元环D七元环六元环五元环3. 醇的酰化常采用羧酸酯为酰化剂,以下不属于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯 B.羧酸吡啶酯 C. 羧酸三硝基苯 D. 羧酸异丙烯酯4在和乙酸酐的反响中,以三氟化硼为催化剂,那么反响产物是A. B. C. D.三者都有5.6. 以下物质最易发生酰化反响的是C。A 、RCOOR B、 RCOR C、 RCOX D、 (RCO)2O 二.填空题此题共有六小题,每题3分,共18分1. 醇的O-酰化一般规律是醇易于反响,醇次之,醇最难酰化。伯,仲,叔2. 氧原子上的酰化反响又称。酯化反响3.扑热息痛
9、的合成,乙酰基化反响。4.噻唑烷酸抗癌药中间体NHSCOOHNSCOOHCOCH3?5.完成以下方程式6.完成下面反响所用试剂是 ClCH2COCl 三.完成以下方程式(此题共六个小题,每题4分,共24分)1.2.3.CHCOOHNH2CHCOOHNHCOOCH2C6H5+ C6H5CH2OCOClNaOH, H2O1 : 1pH89, 0 ?氨苄西林中间体4.5.6.四写出以下反响机理此题共两个小题,每题10分,共20分1.完成反响式并简述机理:原理:答案:2请写出羧酸与醇反响生成酯的反响机理通式。答:五完成以下合成反响此题共两个小题,每题10分,共20分1以甲苯为起始原料合成 -氰基-苯基
10、乙酸乙酯其他无机原料任选,有机原料不大于5个碳:参考答案:2. 以水酸和对氨基酚为原料,合成解热镇痛药贝诺酯的中间体即:第六章 氧化反响试题一、填空题1、硝酸铈铵是一种很好的氧化试剂,它的化学式是 (NH4)2Ce(NO3)62、铬酸是一种重要的氧化试剂,浓溶液中铬酸主要以 的形式存在,稀溶液中以 为主,铬酸的酸酐是 。重铬酸根 铬酸 三氧化铬3、1,2-二醇用 氧化可得顺式邻二醇,1,3-二醇用 氧化可得-酮醇.过碘酸碳酸银4.补全反响 ,此反响遵循MnO2选择性氧化的哪一规那么 首先氧化双键取代基较多一边的烯丙位烃基,并且总是以E-烯丙基醇或醛为主。二、选择题1、以下哪种物质不可使 氧化成
11、( )A. 铬酸 B. 高锰酸钾 C. 二氧化锰 D.硝酸2、反响产物有RCHO,HCO2H反响物与HIO4 的用量之比为1:2的关系,那么反响物的分子式可能为 A: B: C: D:3、以下氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成羧酸的是 A.V2O5 B.CrO3(py)2 C.SeO2 D.KMnO44、以下物质烯键环氧化速率的先后顺序为 A. B. C. D. 5、以下能将氧化成酯的是 AKMnO4/NaOH B.Pb3O4/100%AcOHC. CAN/HNO3 D.SeO26、环烷氧化反响中烃的碳氢键反响活性的顺序 A.叔仲伯 B.伯仲叔 C.叔伯仲 D.仲伯叔7、反响 的产物是 A B
12、. C. D. A和B8、用过氧酸氧化得到的主要产物是 A B C D CAACB ABB三、完成以下反响方程式1、12、3、 ( ) 4、 ( )5、6、 7、 8、三、综合题1.用不超过5个碳的有机物合成。提示:2、以为原料合成第五章 重排反响试题组长:侯婷组成员:蔡进,鲍艳丽,段凉星,乾乾,龚曾豪,郭莘莘,何龙,黄军涛,金巧,传龙,雪,娜一、填空题每空2分,共30分1、按反响机理重排反响可分为_、_、_。亲核重排,亲电重排、自由基重排2、假设取代基不一样,那么一般在重排反响中何种取代基迁移取决于_和_。取代基迁移能力的大小,碳正离子的稳定性3、.重排可以制备多一个碳的羧酸_重排可以制备少
13、一个碳的羧酸_Wolf重排,Arndt-Eistert重排Benkman重排,Hofmann重排,4、霍夫曼重排反响时,当酰胺的 a 碳有手性,重排后构型_(变,不变)5、叶立德指的是一类在_原子上有_电荷的中性分子。相邻,相反6、写出Beckmann重排的催化剂,质子酸_,非质子酸_。每空两个以上即可质子酸H+ ,H2SO4 , HCl, H3PO4非质子酸PCl5, SOCl2, TsCl, AlCl37、醛肟或酮肟在酸性催化下重排生成取代酰胺时,一般处于肟羟基_位的基因易于迁移反8、电化学诱导Hofmann重排是近期的新方法,其特点是在_条件下,在不同_组成的新溶剂系统中反响,顺利得到重
14、排产物。中性温和 醇 二、选择题每题2分,共10分1、以上四个方程式分别属于AA wangner_meerwein, banger_villiger,beckman, FavorskiiB wangner_meerwein, beckman, banger_villiger, Favorskii C beckman banger_villiger wangner_meerwein, CurtiusD banger_villiger beckman wangner_meerwein ,Curtius.2、在Beckman重排反响中酸催化剂的作用为 CA.防止异构化B.活化与氮相连的碳上的迁移集团
15、,利于集团迁移C.使肟羟基转变成活性离去基团,利于氮-氧键断裂D.加速重排3、Curtius 反响中先加热后水解的终产物是CA.RCHO B.NH2RCHO C.RNH2 D.RNHCHO4、Wangner-Meerwein重排是醇(或卤代烃等)在酸催化下生成碳正离子而发生的重排,那么按迁移能力从小到大顺序排列以下迁移基团AABCD5、频那醇重排中,以下基团的迁移能力排列正确的选项是C含推电子取代基的芳环、含吸电子取代基的芳环苯基含间、对位推电子基的芳环 含邻位推电子取代基的芳环A, B, C, D, 三、写出以下反响产物每题3分,共30分1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、四、解释机理
16、第一题5分,第二题10分1、解释:2、解释下面反响机理,为什么产物是上面的,而不是下面的?别写出上面反响式的反响机理?解释:重排反响主要取决于羟基失去后,所生成碳正离子的稳定性。在该反响中,并非甲基的迁移能力比苯基大,而是与两苯基共轭的碳正离子较于两甲基共轭的碳正离子稳定,致使两烃基的脱去时机不均等,因而只有甲基迁移。反响机理:五、综合题第一题,每空1分,共5分;第二题5分,第三题10分1、芝麻酚,又名3,4-亚甲二氧基苯酚,是芝麻油的重要的香气成分,也是芝麻油重要的品质稳定剂。芝麻酚具有非常将的抗氧化能力,常用于食品、医药的抗氧化剂,同时它更是合成抗高血压药物、心血管药物的重要的起始原料,同时也是农药胡椒基丁基醚的原料。目前芝麻酚在国际上非常紧俏,尤其是药物合成领域的需求量很大。以下为芝麻酚的一种合成方法,完成以下题目。(1) 请写出1、2 有机物的构造简式 ( ) ( )2写出反响一、反响二的反响类型重排反响标明是哪种重排 3写出反响条件中A代表的试剂的化学式 (1)(2)酰化反响 Bayer-Villiger重排反响32、用适当方法完成扑热息痛Beckmann重排:3、试用 及其他无机原料合成(利用重排反响)第一步或第二步第三步. . word.zl-