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1、第一章卤化反应试题一.填空题。（每空2 分共20分）l .C V2 和外与烯煌加成属于（亲 电）（亲 电 o r 亲核）加成反应，其过渡态可能有两种形式：（桥型卤正离子）（开放式碳正离子）2 .在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，革醇可直接用（浓H C 1 ）或（H C 1 ）气体。而伯醇常用（L UC a s）进行氯置换反应。3 .双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）增多，减少，不变,烯煌与卤素反应以（对向加成）机理为主。4 在 卤 化 氢 对 烯 煌 的 加 成 反 应 中，H I、H B r、H C 1 活性顺序为（H I H B r H C l ）烯 煌 R C H=C H 2、C
2、 H 2=C H 2、C H 2=C H C 1 的 活 性 顺 序 为R C I I=C I I 2 C I I 2=C H 2 C 1 1 2=C H C 1)NBS/CC1-5 写出此反应的反应条件-(hv.4h)Ph3CCH2CH=CH2-Ph3CCH=CHCH2Br5二.选择题。（10分）1.下列反应正确的是（B）A.C-CH+Br2CH3/C=C、Br BrBoCI2/NaOH/H2OHgCI2/1520H2C=HC-(CH3)3c.HCIArOH,25,OHClClA (CH3)3C-C-C H3HPh3G-CH=CH2D.Br2CCI4/r,t.48hHa Ph3C C-CH2
3、Br)吊2.下列哪些反应属于S N l亲核取代历程（A）A.(CH3)2CHBr+H2Oa (CH3)2CHOH+HBrB.CH2I+NaCNCH2CN+NaiC NH3+CH3CH2I-CH3CH3NH4+|-PCH3CH(OH)CHCICH3+CH3ONa-CH3-C C CHD.H H3.下列说法正确的是(A)A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应，在醇中生成卤醇，在水溶液中生成卤酸.C、次卤酸(酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则，卤素加在双键取代基较多的一端；D、最常用的次卤酸酯：次氯酸叔丁酯(CH3)3COC1是具有刺激性的浅黄色固体.4.下列方程式书写不正确的
4、是（D）A.RCOOH P03 a RCOCI+H3PO3B RCOOH-S-O-C-I2RCOCI+SO2+HCIC 9OOH COOC2H5C2H5OH,H2S。/L 4D.Br5、N-澳代乙酰胺的简称是（C）A、NSB B、NBA C、NBS D、NCS三.补充下列反应方程式（40分）1f-BuOCI/EtOH.-55-0C*2CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3NBS/(PhC)22 CH3(CH2)2CHCH=CHCH3CCI4/,2h IBr3.CH2=CHCH2C=CH Br2 A BrCH2cHBrCH2c 三 CH5.PhC=CCH3Br/Li/BrAOAC/25PhBr
5、CH36.PhCHCH)NBS/H 25,35minPh一HHe-o2H10.25C2molBr2lmolBr2/CS2t-BWNH2-70cOH四.简答题（20分）1.试从反应机理出发解释酮锻基的a-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到a-多卤代产物。参考答案：酸、碱催化瘦基a-卤代机理如下:CUO对于酸催化Q-卤代反应，在a-位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化情况下a-位吸电子基有利于a-氢脱去而促进反应五.设计题（10分）1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：参考答案:SO3HSO3H综合试题-选 择 题(1 0 题，每题3
6、分，共 3 0 分)1卤代燃为燃化试剂，当燃基相同时不同卤代燃的活性次序是(D )A R C 1 R F R B F R I B R F R B r R I R C 1 R B r R I D R F R C I R B r F e C 13 S n C 14 T i C 14 E n C 12(4)最常用的燃化剂为卤代燃和硫酸酯类A (1)(3)B (2)(4)C (1)(2)D (3 )(4 )二 完成下列反应(15题，每 空2分，共3 0分)46C H2C Nl l l +Br(CH2)4Br 859 0 c 4h700008COOH人/O H/(CH3)2SO4/KOHCH3COCH3
7、-N H29PhCH一CH2 上号 /+MeOH CH3OGNot0HCI/H2O/彳 O HC H 3)-C H 3 N H 2+(Q J OH)0COOCH3人 CH3Q)N H2OMe1孑 PhCHCH2OHOH*PhCHCH2OMe10Cl1 +Et2N(CH2)3CH2NH2-11/jT (C H2)6N4/C6H5C IO2Ny C O C H2Br-=/3 3-3 8,I hEt2N(CH2)3CHCH3NHPhOH.“Eh 0人 人 人)C2H5O H,H C 1 f.-.(O2N-/y-COCH：3 3-3 5 ,l h /1214三 机 理 题（2题，共12分）1 在酸催化
8、下，环氧乙烷为燃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。酸催化反应:H H-HCH3 c 2CH2 CH3C ,CH22 活性亚甲基C 一烧基化反应属于S N 2机理，以乙酰乙酸乙酯与1 一浪丁烷反应为例,写出其过程。o O o oCH3c CH2C-O C2H5+n-BuBr 02H 5。2 CH3CCHC-O C2H5Bu-noneOHC-二OOH+IICH3C-CH2 BumBu-n四 合 成 题（2 题，共 22分）1以F乙酰乙酸乙酯为原料合成非将体抗炎药舒林酸中间体3-（4-M苯基）一2一甲基丙酸。+CH3cH(COOC2H5)2CH3ONa/CH3OHReflux,30m
9、inCH3COOC2H5COOC2H5F3-（4-氟苯基）-2-甲基丙酸非常体抗炎药舒林酸的中间体2 以 1,4一二滨戊烷为原料，利用Gabriel反应合成抗疟药伯胺唆oo还原反应一.选择题。1.以下哪种物质的还原活性最高(B)A.酯 B.酰卤 C.酸酎 D.较酸2BH3/THFHOOC(CH2)4COOEt-2.还原反应 J8 C 1 0 h -(A)A.HOCH2(CH2)4COOEt B.HOCH2(CH2)4CH2OHC.HOOC(CH2)CH2OH D.HOCH2(CH2)4CHOo3.下列还原剂能将一九OH还原成一CH20H的 是(A)A LiAlH4 B LiBH4 C NaBH
10、4 D KBH44.下列反应正确的是（B）5.下列反应完全正确的是（A）B6、下列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是（A）o oII j IIR-C-X-R-C-HR-N O2-R-N H2 RC R R*-C=C-RA、；B、；C、；D、；CN7.以下选项中，化合物在CA,的温和条件下反应的产物是（C）,在 Fe粉中的反应产物是（A）oCNCH2NH2CH2NH2NH2D8.下列物质不适用于Clemmemsen还原的是(C)HoCH3C H=C H COOC2H5、COOC2H5.下列物质不适用于黄鸣龙法的是(B)QOHHCA.呢/C c。2H5B.IICH2CCH3CH2cH3CH2cH3
11、9.用Brich还原法还原CH2cH3得到的产物是（A）CH2cH3B.CH2cH310.用 0.25molNaAlH4 还原 CH3CH2COOC2H5 得到的是（C）A.CH3CH2CH2OC2H5 B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHO D.CH3CH2CH2C2H5二.填空题。1、黄 鸣 龙 还 原 反 应 所 需 的 环 境 是（酸性，碱性）2、将下列酰胺的还原速度由大到小排列为：（1）aN,N-二取代酰胺b 未取代的酰胺c N-单取代酰胺 acb（2）、a脂肪族酰胺 b芳香族酰胺 _ab3、a 一取代环己酮还原时，若取代基R 的体积增大，产 物 中 顺（顺,反）式异构体的
12、含量增加。4、下歹Ua BH3、b BH3 n-BuCH2cH2BH2、c（n-BuCH2cH2）2BH 三种物质的还原性顺序为：abc5、竣酸被B%/THF还原得到的最终产物为星（醇，烷）二.完成下列反应。2.CH2cH3B2H6/O(CH2CH2CH2OCH3)2C H =C H2-（主要产物）LiAlH2(OC2H5)2C O N(C H3)2-CICH3cH=0.25MNaBH4 八CHCHO-CH3cH=CHCH20H5.H3c0、C0CIH2/PCl-BaSO4Ol/喳咻-硫84%H3CQCH0三.以给定原料合成目标产物.1.2.由答案:AICI3+COCI2-F014.写出由O制
13、备XCH2cH2cH鼻“、N2的反应路径8C H 2cH 3 COCH2(、CH3CH2COC1/A1C13-CH2cH2cH3NO2酰化反应考试题一.选 择 题（本题共有六小题，每小题3 分,1.氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（C）。A.竣酸 B.酸好 C.醇 D.酰胺2 .酰化剂的燃基中有芳基取代时，可以发生分子内的酰化得到环酮,小有关，下列排列顺序正确的是（B）。A.六元环七元环 五元环B.六元环五元环 七元环C.五元环A七元环 六元环D.七元环六元环 五元环Zn-Hg/HCI-A人巴共 18分）其反应难易与形成环的大3.醇的酰化常采用竣酸酯为酰化剂，下列不属于竣酸酯的是A.竣酸
14、硫酸酯 B.粉酸毗咤酯 C.竣酸三硝基苯 D.皎酸异丙烯酯和乙酸酎的反应中，以三氟化硼为催化剂，则反应产物是6.下列物质最易发生酰化反应的是_ c _。A、RCOOR B、RCOR C、RCOX D、（RCO）2O二.填 空 题（本 题 共 有 六 小 题，每 小 题 3 分，共1 8 分）1.醇 的。-酰化一般规律是_醇易于反应，_ 醇 次 之，_醇最难酰化。（伯，仲，叔）2 .氧原子上的酰化反应又称_。（酯化反应）3 .扑热息痛的合成，乙酰基化反应。睡哩烷酸抗癌药中间体5 .完成下列方程式6 .完成下面反应所用试剂是（C1CH2C0C1)三.完成下列方程式（本题共六个小题,每小题4 分，共
15、 24分）4.OOH+C6H5cH20coeINaOH,H20ApH8 9,0?NHC00CH2c6H5氨羊西林中间体5.1.完成反应式并简述机理:9H3 AICIs/PhHH3C-C-COCI-CH3醉徉如下：a-钻碳基酸氯在二算化铝作用下易发生脱谖形成叔送正离子.2.请写出竣酸与醇反应生成酯的反应机理（通式）。OHR-Ho 9cIOHR-R-S-O HOHIIR C OH五.完成下列合成反应（本题共两个小题，每 小 题1 0分，共2 0分）1 .以甲苯为起始原料合成a-氨基-a-苯基乙酸乙酯（其他无机原料任选，有机原料不大于5个碳）：OCH2CN+C2H5OC OC2H5EtO NaTM2
16、.以水杨酸和对氨基酚为原料，合成解热镇痛第六章 氧化反应试题一、填空题1、硝酸钝钱是一种很好的僦化试剂，它的化学式是（）(N H4)2C e(N O3)62、铭酸是一种重要的氧化试剂，浓溶液中铭酸主要以（）的形式存在，稀溶液中以（）为主，格酸的酸肝是（）。重铭酸根 铝酸 三氧化珞3、1,2-二醇用（）氧化可得顺式邻二醇，1,3-二 醇 用（）氧化可得B-酮醇.过碘酸 碳酸银眠 /SeO0/C=C -4.补全反应H 3 c C H 2 c H 2 c H 3 （），此反应遵循Mn O?选择性氧化的哪一规则（）HOH2C,=z；、C H 2 c H 2 c H 3首先氧化双键取代基较多一边的烯丙位
17、堤基，并且总是以E-H烯丙基醇或醛为主。二、选择题下列哪种物质不可使oII1氧化 成 八 y（)A.铭酸B.高镒酸钾C.二氧化锦 D.硝酸2、已知反应产物有R C H O,H C O 2 H 反应物与H I。4 的用量之比为1：2的关系，则反应物的分子式可能为（)A:B:c：D:RCHOHIRCHOHIHC-OHIR-C=0C=0IR C=oRfCHOH1 cH O-C=ORfCHOH%CHOH3、下列氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成竣酸的是A.V2 O 5 B.C rO s（py）2 C.S e C h)D.K Mn O44、下列物质烯键环氧化速率的先后顺序为（）A.B.C.D.5、氧化成
18、醋的是)A.KMnO4/NaOHC.CAN/HNO3B.Pb3O4/100%AcOHD.SeO?6、环 烷 氧 化 反 应 中 燃 的 碳氢键反应活性的顺序（）A.叔 仲伯 B.伯 仲叔 C.叔伯仲D.仲 伯 叔OHCCH2CHOC.D.A 和 B8、CAACB ABB三、完成下列反应方程式2、3、CH3cH2cH2cH2SeO2-CHCH2CH3cH2cH2cHCH2OHOHHOHO.MnO2/CH2CI2Ar,t)4、)oNO2三、综合题1.用不超过5个碳的有机物合成OHCOHCCOOCH3COOCH3（提不:P+00)o50打工o第五章重排反应试题组长：侯婷组成员：蔡进，鲍艳丽，段凉星，
19、陈乾乾，龚曾豪，郭莘莘，何龙，黄军涛，金杨巧，李传龙，李雪，李娜一、填空题（每空2分，共30分）1、按 反 应 机 理 重 排 反 应 可 分 为、o亲核重排，亲电重排、自由基重排2、若取代基不相同，则一般在重排反应中何种取代基迁移取决于 和。取代基迁移能力的大小，碳正离子的稳定性3、.重排可以制备多一个碳的较酸_重排可以制备少一个碳的叛酸Wolf重排，Amdt-Eistert重排Benkman重排，Hofmann重排，4、霍夫曼重排反应时，当酰胺的a碳有手性，重排后构型（变，不变）5、叶立德指的是一类在 原子上有 电荷的中性分子。相邻，相反6、写出Beckmann重排的催化剂，质子酸,非质子
20、酸。（每空两个以上即可）质子酸 H+.H2SO4,HC1,H3PO4 非质子酸 PC15,SOCI2.TsCI.A1C137、醛后或酮后在酸性催化下重排生成取代酰胺时，一般处于后羟基一位的基因易于迁移反8、电化学诱导Hofmann重排是近期的新方法，其特点是在_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ 条件下，在 不 同 一组成的新溶剂系统中反应，顺利得到重排产物。中 性 温 和 醇二、选 择 题（每题2分，共10分）1,(CH3)3C-CH2CI AAgNO3L(CH3)3C-CH2+AgCl|A wangner_meerwein,banger_villiger,beckman,Favorski
21、iB wangner_meerwein,beckman,banger v illig er,FavorskiiC beckman banger_vi 1 liger wangner_meerwein,CurtiusD banger_villiger beckman wangner_meerwein,Curtius.2、在Beckman重排反应中酸催化剂的作用为（）CA.防止异构化B.活化与氮相连的碳上的迁移集团，利于集团迁移C.使匹羟基转变成活性离去基团，利于氮-氧键断裂D.加速重排3、Curtius反应中N3先加热后水解的终产物是()CA.RCH O B.N H 2RCH 0 C.RNH2
22、D.RNHCH O4、Wangner-Meerwein重排是醇(或卤代煌等)在酸催化下生成碳正离子而发生的重排，则按迁移能力从小到大顺序排列下列迁移基团()A R3C-R2cH RCH3-H-CH3-ABC D5、频那醇重排中，下列基团的迁移能力排列正确的是()C含推电子取代基的芳环、含吸电子取代基的芳环苯基含间、对位推电子基的芳环含邻位推电子取代基的芳环A (2)(3),泡B，海 D (3),三、写出下列反应产物(每题3分，共3 0分)HOC6H5CO3H四、解释机理（第一题5分，第二题10分）OHHBr2/NaOHNH2-3H C-NH2解释:加热-CH3NH22、解释下面反应机理，为什么
23、产物是上面的，而不是下面的？别写出上面反应式的反应机理？解释：重排反应主要取决于羟基失去后，所生成碳正离子的稳定性。在该反应中，并非甲基的迁移能力比苯基大，而是与两苯基共知的碳正离子较于两甲基共弱的碳正离子稳定，致使两煌基的脱去机会不均等，因而只有甲基迁移。反应机理：五、综 合 题（第一题，每 空1分，共5分：第二题5分，第三题10分）1、00芝麻酚，O又 名3,4-亚甲二氧基苯酚，是芝麻油的重要的香气成分，也是芝麻油重要的品质稳定剂。芝麻酚具有非常将的抗氧化能力，常用于食品、医药的抗氧化剂，同时它更是合成抗高血压药物、心血管药物的重要的起始原料，同时也是农药胡椒基丁基醒的原料。目前芝麻酚在国
24、际上非常紧俏，尤其是药物合成领域的需求量很大。以下为芝麻酚的一种合成方法，完成下列题目。H O.H OCH3COCI反应-H2O2,CH3COOH)反应二(2)H,O,O H(1)请写出1、2有机物的结构简式()(2)写出反应一、反应二的反应类型(重排反应标明是哪种重排)()()(3)写出反应条件中A代表的试剂的化学式(1)(2)酰 化 反 应 Bayer-ViHiger重排反应(3)2、用适当方法完成(扑热息痛)Beckmann Mflh第一步OCH3dOCH3(CHRNCHO,POCI3 尸 p|-C H OVilsmelier 反应OCH3dCHO或Gattermann 反应Zn(CN)2/HCI/AICI3