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1、第一章卤化反应试题一填空题。 (每空 2 分共 20 分)1.和与烯烃加成属于（亲电） （亲电 or 亲核）加成反应，其过2Cl2Br渡态可能有两种形式：(桥型卤正离子)（开放式碳正离子）2.在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，苄醇可直接用（浓 HCl ）或（ HCl ）气体。而伯醇常用（LUCas）进行氯置换反应。3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）增多，减少，不变 ，烯烃与卤素反应以（对向加成）机理为主。4 在卤化氢对烯烃的加成反应中，HI、HBr、HCl活性顺序为（HIHBrHCl ）烯烃 RCH=CH2、CH2=CH2、CH2=CHCl 的活性顺序为 ( RCH=CH2CH2=
2、CH2CH2=CHCl ）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 1 页，共 40 页 - - - - - - - - - 5 写出此反应的反应条件 -( )NBS/CClhv,4h5Ph3CCH2CHCH2Ph3CCHCHCH2Br2选择题。（10 分）1.下列反应正确的是（ B）A.CCHCBrCBrCH3Br2+=B.Cl2/NaOH/H2OHgCl2/1520OHClC.(CH3)3HCH2CHClArOH,25 (CH3)3CCHCH3ClD.Ph3CCHCH2Br
3、2CCl4/r,t.48hPh3CHCBrCH2Br2.下列哪些反应属于SN1 亲核取代历程（A）A(CH3)2CHBr+H2O(CH3)2CHOH+HBr名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 2 页，共 40 页 - - - - - - - - - BCH2I +CH2CNNaCN+NaIC. NH3+ CH3CH2ICH3CH3NH4+ID. CH3CH(OH)CHCICH3+CH3CHOCHCH3CH3ONa3.下列说法正确的是（ A）A、次卤酸新鲜制备后立即使用.B
4、、次卤酸酯作为卤化剂和双键反应, 在醇中生成卤醇 , 在水溶液中生成卤醚 .C、次卤酸 (酯)为卤化剂的反应符合反马氏规则, 卤素加在双键取代基较多的一端 ;D、最常用的次卤酸酯 : 次氯酸叔丁酯(CH3)3COCl 是具有刺激性的浅黄色固体 . 4.下列方程式书写不正确的是（D）A.RCOOH RCOCl + H3PO3PCl3B.RCOOH RCOCl + SO2 + HClSOCl2C.NHCOOHNHCOOC2H5C2H5OH, H2SO4名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - -
5、- - 第 3 页，共 40 页 - - - - - - - - - D.5、N-溴代乙酰胺的简称是（ C）A、NSB B、NBA C、NBS D、NCS三补充下列反应方程式（40 分）1BrNO2BrHNO3 / H2SO4BrBr名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 4 页，共 40 页 - - - - - - - - - .OEtOt-BuOCl / EtOH-550 OEtOClOEt2.CH3(CH2)2CH2CH=CHCH3NBS / (PhCO)2O2CCl4
6、 / , 2hCH3(CH2)2CHCH=CHCH3Br3.CH2=CHCH2CCHBr2BrCH2CHBrCH2CCH4.R- CH=CH - CH2- CH- OHOX2OORX5.PhCCCH3Br/Li/BrAOAC/25oCCCPhBrBrCH36.名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 5 页，共 40 页 - - - - - - - - - PhCHCH2PhHCOHCH2BrNBS/H2O25oC,35min7.COClClOHCClCl28.COOAgNO2
7、BrO2NBr2/CCl43h9.10.名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 6 页，共 40 页 - - - - - - - - - O HB rO HO HB rBr1molBr2/CS225C2molBr2t-BWNH2-70c4简答题 (20 分)1.试从反应机理出发解释酮羰基的-卤代在酸催化下一般只能进行一卤代，而在碱催化时则直接得到-多卤代产物。参考答案：酸、碱催化羰基-卤代机理如下：CHCOCCOHHCOHXXCXO-HXrapid-Hslow+HrapidC
8、COCCOHCOXXCXO-H2Oslow-Xrapid名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 7 页，共 40 页 - - - - - - - - - 对于酸催化 -卤代反应，在 -位引入吸电子基卤素后，烯醇化受到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化情况下-位吸电子基有利于 -氢脱去而促进反应5设计题 (10 分)1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：NO2HONO2ClO2N参考答案：ClClNO2NO2ONaNO2OHNH2OHClSO3HClSO3HNO2O
9、2NClNO2O2NCl名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 8 页，共 40 页 - - - - - - - - - CH3CH2ClA.B. TsOCH3C.H2CH2COCH3D. CH3COOH综合试题一 选择题（ 10 题，每题3 分，共 30 分）1 卤代烃为烃化试剂，当烃基相同时不同卤代烃的活性次序是（ D ）A RClRFRBrRI B RF RBr RI RCl RBr RI D RF RCl RBr FeCl3SnCl4TiCl4EnCl2（4）最常用的
10、烃化剂为卤代烃和硫酸酯类A （1） （3） B （2） （4）C（）（） D（） （）二 完成下列反应（15 题，每空2 分，共 30 分）1CH3CH2CH2Cl+AlCl3CHCH3CH32COOCH3OHOHCH3ICOOCH3OHOCH3NaOH3 NH2CH2OHNHCH2Raney-Ni, 4NClCH2ClNClCH2NH2(CH2)6N4HCl,C2H5OH5NHCOCH3PhBr / K2CO3 / Cu / PhNO2HN6名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - -
11、- 第 10 页，共 40 页 - - - - - - - - - + Br(CH2)4BrCH2CNNaOHCN8590 , 4h7 NKOON-CH3OOCH3Cl / DMFOHOHOOCH3NH2+HCl / H2O()()8COOHOHNH2COOCH3OCH3NH2(CH3)2SO4 / KOHCH3COCH3()9PhCHOCH2+MeOHH2SO4CH3ONaPhCHCH2OHOMePhCHCH2OMeOH10+NClClOCH3NClNHOCH3Et2N(CH2)3CHCH3CH3Et2N(CH2)3CH2NH2PhOH110, 4h11O2NCOCH2BrO2NCOCH2N
12、H3Cl(CH2)6N4 /C6H5Cl33-381hC2H5OH,HCl33-35,1h)(12名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 11 页，共 40 页 - - - - - - - - - CH2NHCH3CH2NCH2CCHCH3HCCCH2Cl13 CH2CNBr2CHCNBrCNC6H6/AlCl314NO2ClC2H5OHNaOHNO2OC2H515NHClCH2CH2NH3ClNCH2CH2NH2三 机理题（ 2 题，共 12 分）1 在酸催化下，环氧乙烷为
13、烃化剂的反应的机理属于单分子亲核取代，试写出其过程。HCCH2OCH3HCCH2OHCH3HCCH2OHCH3 + +HCCH2OHCH3 + +HCCH2OHCH3 + +HHORCHCH2OHCH3ORHCHCH2OHCH3OR-H:2 活性亚甲基烃基化反应属于机理，以乙酰乙酸乙酯与溴丁烷反应为例，写出其过程。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 12 页，共 40 页 - - - - - - - - - CH3COCH2COOC2H5+ n-BuBrC2H5ONaCH
14、3COCHCOOC2H5Bu- nOH-H+CH3COCHCOO-Bu- nCH3COCH2Bu- n四 合成题（2 题，共 22 分）1 以乙酰乙酸乙酯为原料合成非甾体抗炎药舒林酸中间体3 （4CH2ClF氟苯基） 2甲基丙酸。FCH2ClFCOOC2H5CH3COOC2H5FCOOHCH3COOHFCOOHCH3CH3ONa / CH3OH+ CH3CH(COOC2H5)2Reflux, 30minKOHReflux, 9h135, 2h3-( 4-) -2-2 以 1,4 二溴戊烷为原料，利用Gabriel 反应合成抗疟药伯胺喹名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - -
15、 - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 13 页，共 40 页 - - - - - - - - - NHOONMeONHHNNHOCH3CH(CH2)3NH2NMeONHCH3CH(CH2)3NHNMeONHCH3CH(CH2)3NOONOOCH3CH(CH2)3BrBrBr(CH2)3CHCH3+Na2CO3145150 , 2h145150 , 8h6-8-/ Na2CO3NH2NH2H2O(80%) / EtOH, 6h30%NaOH / Tol 还原反应一选择题。1. 以下哪种物质的还原活性最高（B ）A.酯B.酰卤C.酸酐D
16、.羧酸2.还原反应 （ A ）HOOC(CH2)4COOEt2BH3/THF-18, 10hA.HOCH2(CH2)4COOEt B.HOCH2(CH2)4CH2OH C.HOOC(CH2)CH2OH D.HOCH2 （CH2）4CHO3.下列还原剂能将还原成 CH2OH 的是（A）COOHA LiAlH4B LiBH4C NaBH4D KBH44. 下列反应正确的是（ B）名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 14 页，共 40 页 - - - - - - - - - A
17、 NO2NH2HCl/TolNH2NH2B CNKBH4/PdCl/MeOHr.t.CH2NH2C NO2COOHNaBH4/AlCl3NH2CH2OHD ClCO(CH3)2NaBH4/AlCl3ClCH25. 下列反应完全正确的是（A）A、CNO2OCH3Al(OPr-i)3/i-PrOHCHCH3OHNO2名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 15 页，共 40 页 - - - - - - - - - B、CH3EtOHNO2COCHOHCH3NO2C、COCH3CH
18、3CHNH2D、COORNO2CH2OHH26、下列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是（A）CXORCOHRR-NO2R-NH2CCRRCCRRA、；B、；C、；D、；7. 以下选项中，化合物在的温和条件下反应的产物是（CNNO2C2H6C ） ，在 Fe 粉中的反应产物是（A ） 。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 16 页，共 40 页 - - - - - - - - - NH2NO2CNNH2CH2NH2NH2CH2NH2NO2A B C D8.下列物质不适用于C
19、lemmemsen 还原的是 (C)A. OHCOCH3B.CHCHCOOC2H5C. D. OCHOH3CCCOOC2H5O.下列物质不适用于黄鸣龙法的是(B)A. B. H3CCCOOC2H5OCOC. D. NCOCH3OCH2CCH3O名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 17 页，共 40 页 - - - - - - - - - 9.用 Brich 还原法还原得到的产物是（ A）CH2CH3A. B. CH2CH3CH2CH3C. D. CH2CH3CH2CH31
20、0.用 0.25molNaAlH4 还原 CH3CH2COOC2H5得到的是（ C）A.CH3CH2CH2OC2H5 B.CH3CH2CH2OHC.CH3CH2CHO D.CH3CH2CH2C2H5二填空题。1、黄鸣龙还原反应所需的环境是碱性 (酸性，碱性 )2、将下列酰胺的还原速度由大到小排列为：（1）a N,N-二取代酰胺 b 未取代的酰胺 c N-单取代酰胺acb(2)、a 脂肪族酰胺b 芳香族酰胺ab3、-取代环己酮还原时，若取代基R 的体积增大，产物中顺 （顺，反）式异构体的含量增加。4、下列 a BH3、b BH3 n-BuCH2CH2BH2、c （n-BuCH2CH2）2BH 三
21、种物质的还原性顺序为：abc 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 18 页，共 40 页 - - - - - - - - - 5、羧酸被 BH3/THF 还原得到的最终产物为醇 （醇，烷）二完成下列反应。1.CHCH2B2H6/O(CH2CH2CH2OCH3)2H3CO(主要产物 ) CH2CH3H3CO2. CON(CH3)2ClLiAlH2(OC2H5)2ClCHO3.OOOO0.25MNaBH4/EtOH4. CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCH2OH0.25
22、MNaBH45. 名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 19 页，共 40 页 - - - - - - - - - H3COH3COH3COCOClH2/PCl-BaSO4/TOl/ - 84%H3COH3COH3COCHO6. NO2CCH3ONO2CHCH3OHAl(OPr-i)3i-PrOH7. COCH3HCOONH4180185H3CNH28.COCH2CH2COOHPhZn-Hg/HClPhCH2CH2CH2COOH9. NO2CON(CH3)2NO2CH2N(
23、CH3)2B2H6 / THF10. O2NCHNOHO2NCH2NH2B2H6/(CH3OCH2CH2)2O105 110 三.以给定原料合成目标产物.名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 20 页，共 40 页 - - - - - - - - - 1. COOHCOCOOHHNO3COOHO2NSO2ClCOClO2NC6H6/AlClCOO2NLiAlH4/THFH2NCHOH2. 由NCH2CH2CH2NH2OO名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - -
24、- - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 21 页，共 40 页 - - - - - - - - - OH2NOHNOHHNHOClCH2CH2CNNCH2CH2CNORaney NiNCH2CH2CH2NH2O3.FCOFFCHOHF答案：F+ CCl4AlCl3FCClFClH2OFCOFF+ COCl2FCOFFCOFFCHFOH名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 22 页，共 40 页 - - - -
25、 - - - - - 4.写出由制备的反应路径CH2CH2CH3NO2COCH2CH3NO2CH3CH2COCl/AlCl3COCH2CH3Zn-Hg/HClCH2CH2CH3NO2酰化反应考试题一 选择题（本题共有六小题，每小题3 分，共 18 分）1.氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（C ） 。A.羧酸B.酸酐C.醇D.酰胺2酰化剂的烃基中有芳基取代时, 可以发生分子内的酰化得到环酮, 其反应难易与形成环的大小有关，下列排列顺序正确的是（B ） 。A六元环 七元环 五元环B六元环 五元环 七元环C五元环 七元环 六元环D七元环 六元环 五元环3. 醇的酰化常采用羧酸酯为酰化剂，下列不
26、属于羧酸酯的是A.羧酸硫酸酯B.羧酸吡啶酯C. 羧酸三硝基苯D. 羧酸异丙烯酯名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 23 页，共 40 页 - - - - - - - - - 4在和乙酸酐的反应中，以三氟化硼为催化剂，则反应产物是A.B. C. D.三者都有5.NH2OOCOCH3NHCOCH3OCOCH3NA.B.C.6. 下列物质最易发生酰化反应的是C。A 、RCOOR B、 RCOR C、 RCOX D、 (RCO)2O 二.填空题（本题共有六小题，每小题3 分，共
27、18 分）1.醇的 O-酰化一般规律是醇易于反应，醇次之，醇最难酰化。（ 伯，仲，叔）2.氧原子上的酰化反应又称。 （酯化反应）3.扑热息痛的合成，乙酰基化反应。NO2OHNH2OHNHCOCH3OHNO2Cl1NaOH,H2O2H2O,H+H2,Ni(CH3CO)2O4.CH2AcHOCH2OHAcOCH2OAcAcOCH2OHHONH2OHCH3COO CCH3O( )噻唑烷酸抗癌药中间体NHSCOOHNSCOOHCOCH3?(CH3CO)2OCH3COCl名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - -
28、 - - - - - 第 24 页，共 40 页 - - - - - - - - - 5.完成下列方程式6.完成下面反应所用试剂是（ClCH2COCl ）三.完成下列方程式 (本题共六个小题 ,每小题 4 分,共 24 分)1.2.3.4.COClNH2COClNHCOCH2Cl?OHCH3OOCOPhCOCH3+PhCOClPyCOOEtCOOEtNH2ClCONHCONHClCl+2Na+ClOCCOOHCH3CH3EtOHH2SO4ClOCCOOEtCH3CH3CHCOOHNH2CHCOOHNHCOOCH2C6H5+ C6H5CH2OCOClNaOH, H2O1 : 1pH89, 0 ?
29、氨苄西林中间体名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 25 页，共 40 页 - - - - - - - - - 5.6.四写出下列反应机理（本题共两个小题，每题10 分，共 20 分）1.完成反应式并简述机理：原理：答案：2请写出羧酸与醇反应生成酯的反应机理（通式）。+ CO + HClAlCl3, CuClCHOCOCH3COCH3ClCl2Fe or FeCl3CH3COClAlCl3COHROHCOHROH2COHROHCOHRCOHROHORHOROHCOHROHR
30、OHH2O名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 26 页，共 40 页 - - - - - - - - - 答：五完成下列合成反应（本题共两个小题，每小题10 分，共20 分）1以甲苯为起始原料合成- 氰基 - - 苯基乙酸乙酯（其他无机原料任选，有机原料不大于5个碳）：参考答案：2.以水杨酸和对氨基酚为原料，合成解热镇痛药贝诺酯的中间体即：OHCOOHHONH2ONHCOCH3OCOCH3COOCOCH3COOHOHCOOHCH3COClSOCl2OCOCH3COClHO
31、NH2(CH3CO)2OHONHCOCH3CH3CCOOEtPhHCN名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 27 页，共 40 页 - - - - - - - - - 第六章氧化反应试题一、填空题1、硝酸铈铵是一种很好的氧化试剂，它的化学式是（）(NH4)2Ce(NO3)62、铬酸是一种重要的氧化试剂，浓溶液中铬酸主要以（）的形式存在，稀溶液中以（）为主，铬酸的酸酐是（） 。重铬酸根铬酸三氧化铬3、1,2- 二醇用（）氧化可得顺式邻二醇，1,3- 二醇用（）氧化可得- 酮醇
32、 .过碘酸碳酸银4.补全反应（），此反应遵循MnO2选择性氧化CCH3CH3CHCH2CH2CH3SeO2AcOH的哪一规则（）首先氧化双键取代基较多一边的烯丙位烃基，并且总是以E-HCH2CH2CH3HOH2CH3C烯丙基醇或醛为主。二、选择题1、下列哪种物质不可使氧化成( )OHCOOH名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 28 页，共 40 页 - - - - - - - - - A. 铬酸B. 高锰酸钾C. 二氧化锰D.硝酸2、已知反应产物有RCHO ，HCO2H
33、反应物与 HIO4 的用量之比为1：2 的关系，则反应物的分子式可能为（）A: B: C: D:HCOHCHOHCHOHRR1CCOROHOCCHOHCHOHRR1OCHOHCORR13、下列氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成羧酸的是（）A.V2O5B.CrO3(py)2C.SeO2 D.KMnO44、下列物质烯键环氧化速率的先后顺序为（）BrCH3CH3CH3A. B. C. D. 5、下列能将氧化成酯的是（）CH2CH3AKMnO4/NaOH B.Pb3O4/100%AcOHC. CAN/HNO3D.SeO26、环烷氧化反应中烃的碳氢键反应活性的顺序（）A.叔仲伯B.伯仲叔C.叔伯仲D.仲
34、伯叔7、反应的产物是（）CH2CH2OHHOH2CMnO2名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 29 页，共 40 页 - - - - - - - - - A B. CH2CHOHOH2CCH2CH2OHOHCC. D. A 和 BCH2CHOOHC8、用过氧酸氧化得到的主要产物是（） A B C D COOHCOOHCAACB ABB三、完成下列反应方程式1、（1）CH3CH3CANCAN50600C名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - -
35、 - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 30 页，共 40 页 - - - - - - - - - CH3COOHCH3CHO2、CH3CH2CH2CH2CHCH2SeO2CH3CH2CH2CHCHCH2OH3、( ) HOHOOHMnO2/CH2Cl2r,tOHOOH名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 31 页，共 40 页 - - - - - - - - - 4、 ( )CONO2CF3CO3HO2NCOO5、O2Zn/
36、H2O?+?OHCHO6、（）PhOOMePhCO3HOOMePhO7、名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 32 页，共 40 页 - - - - - - - - - （）PhONO2MeCO3HOONO2Ph8、 ）CAN/HNO3OO三、综合题1.用不超过 5 个碳的有机物合成。OHCOHCOCOOCH3COOCH3（提示：）OOOO+名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - -
37、 - - - - - 第 33 页，共 40 页 - - - - - - - - - OOOOOOOOOCOOHCOOHOCOOCH3COOCH3+H2O/NaOHO3(CH3COO)3PCH3OH/HOHCOHCOCOOCH3COOCH32、以为原料合成CHOC2H5COOHOC2H5COOHC2H5CONH2C2H5COOHC2H5CHOCHOONaOHAg2OSOCl2NH3RCO3H第五章 重排反应试题组长：侯婷组成员：蔡进，鲍艳丽，段凉星，陈乾乾，龚曾豪，郭莘莘，何龙，黄军涛，金杨巧，李传龙，李雪，李娜名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - -
38、- - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 34 页，共 40 页 - - - - - - - - - 一、填空题（每空2 分，共 30 分）1、按反应机理重排反应可分为_、_、_。亲核重排，亲电重排、自由基重排2、若取代基不相同，则一般在重排反应中何种取代基迁移取决于_和_。取代基迁移能力的大小，碳正离子的稳定性3、.重排可以制备多一个碳的羧酸_重排可以制备少一个碳的羧酸_Wolf 重排， Arndt-Eistert 重排 Benkman 重排， Hofmann 重排，4、霍夫曼重排反应时，当酰胺的a 碳有手性，重排后构型_(变， 不变)5、叶立德指的是一类
39、在_原子上有 _电荷的中性分子。相邻，相反6、写出 Beckmann 重排的催化剂，质子酸_，非质子酸 _。 （每空两个以上即可） 质子酸 H+ ,H2SO4 , HCl, H3PO4 非质子酸PCl5, SOCl2, TsCl, AlCl37、 醛肟或酮肟在酸性催化下重排生成取代酰胺时，一般处于肟羟基_位的基因易于迁移反8、电化学诱导Hofmann 重排是近期的新方法，其特点是在_条件下，在不同_组成的新溶剂系统中反应，顺利得到重排产物。中性温和醇二、选择题（每题2 分，共 10 分）1、C2H5ONaC2H5OHCOOC2H5ClO以上四个方程式分别属于（）AA wangner_meerw
40、ein, banger_villiger,beckman, FavorskiiB wangner_meerwein, beckman, banger_villiger, Favorskii C beckman banger_villiger wangner_meerwein, Curtius(CH3)3C-CH2Cl(CH3)3C-CH2+AgClAg (AgNO3)CH=CHCOCH3CHO+ CH3COCH3NaOH名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 35 页，共 4
41、0 页 - - - - - - - - - D banger_villiger beckman wangner_meerwein ,Curtius.2、在 Beckman 重排反应中酸催化剂的作用为（）CA.防止异构化B.活化与氮相连的碳上的迁移集团，利于集团迁移C.使肟羟基转变成活性离去基团，利于氮-氧键断裂D.加速重排3、Curtius 反应中先加热后水解的终产物是（）CA.RCHO B.NH2RCHO C.RNH2 D.RNHCHO4、Wangner-Meerwein 重排是醇 (或卤代烃等 )在酸催化下生成碳正离子而发生的重排，则按迁移能力从小到大顺序排列下列迁移基团（）AOCH3Cl
42、RR3C-R2CH-CH3-RCH3-H-ABCD5、频那醇重排中，下列基团的迁移能力排列正确的是（）C含推电子取代基的芳环、含吸电子取代基的芳环苯基含间、对位推电子基的芳环含邻位推电子取代基的芳环A, B, C, D, 三、写出下列反应产物（每题3 分，共 30 分）1、CCH3CH2ClH3CAg+H3CCCHCH32、OHOHO0.2mol/L SnCl4 / CH(OMe)3名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 36 页，共 40 页 - - - - - - - -
43、 - 3、OHCH2NH2ONaNO2/HH3CH3C4、OCH3OCH3CONH2OCH3OCH3NH2NaOCl,NaOH5、OOHOCOOHKOH/H2O6、OClNaOH, H2OCOOHH3CCOCH2CH3NNOHCOCHCH3H3C7、8、OCH3H2NOHHNHOCH39、CH3CH2OCH3RLiCHOHH3CH3C10、CCH3OOCOCH3C6H5CO3H四、解释机理（第一题5 分，第二题10 分）1、COH3CNH2Br2/NaOH3HCNH2解释：名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心
44、整理 - - - - - - - 第 37 页，共 40 页 - - - - - - - - - COH3CNH2Br2COH3CNHBrOHCOH3CNBr-BrCOH3CNNCOH3CH2OHNCH3COOHCH3NH22、解释下面反应机理，为什么产物是上面的，而不是下面的？别写出上面反应式的反应机理？CCPhOHPhCH3OHH3CCCPhCH3PhH3COCCPhCH3PhH3CO解释：重排反应主要取决于羟基失去后，所生成碳正离子的稳定性。在该反应中，并非甲基的迁移能力比苯基大，而是与两苯基共轭的碳正离子较于两甲基共轭的碳正离子稳定，致使两烃基的脱去机会不均等，因而只有甲基迁移。反应机
45、理：CH3CCH3OHCPhOHPhH+CH3CCH3OHCPhPhCH3COCPhCH3Ph- H+CH3CCH3OHCPhPh五、综合题（第一题，每空1 分，共 5 分；第二题5 分，第三题10 分）1、芝麻酚，又名 3,4- 亚甲二氧基苯酚，是芝麻油的重要的香气成分，也是芝OO麻油重要的品质稳定剂。芝麻酚具有非常将的抗氧化能力，常用于食品、医药的抗氧化剂，同时它更是合成抗高血压药物、心血管药物的重要的起始原料，同时也是农药胡椒基丁基醚的原料。目前芝麻酚在国际上非常紧俏，尤其是药物合成领域的需求量很大。以下为芝麻酚的一种合成方法，完成下列题目。名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 -
46、- - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 38 页，共 40 页 - - - - - - - - - HOHOAOOCH3COCl( 1 )H2O2,CH3COOH 2H2O,OHOO(1) 请写出 1、2 有机物的结构简式( ) ( )（2）写出反应一、反应二的反应类型（重排反应标明是哪种重排）（）（）（3）写出反应条件中A 代表的试剂的化学式（）(1)OOCOH3COOOCOH3C(2)酰化反应Bayer-Villiger重排反应（3）CH2Cl22、用适当方法完成（扑热息痛）HONHCOCH3HOBeckmann 重
47、排：HOCOCH3HOCHONOHCH3(CH3CO)2ONH2OH H2SO4NHCOCH3HO3、试用及其他无机原料合成(利用重排反应)OCH3OCH3()2COHCOOH第一步名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 39 页，共 40 页 - - - - - - - - - OCH3(CH3)2NCHO, POCl3CHOOCH3Vilsmelier 或Zn(CN)2 / HCl / AlCl3Gattermann OCH3CHOOCH3第二步C COOC CHOHOCHONaCN / C2H5OH / H2OCu(OAc)2 / NH4NO3OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3第三步CCOCH3OCH3OOOCH32OHCCOOHKOH/n-BuOH/H2O名师资料总结 - - -精品资料欢迎下载 - - - - - - - - - - - - - - - - - - 名师精心整理 - - - - - - - 第 40 页，共 40 页 - - - - - - - - -