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1、本章内容本章内容 第一节第一节 概概 述述 第二节第二节 强心苷类强心苷类 第三节第三节 甾体皂苷甾体皂苷 第四节第四节 C21甾类甾类 第一节第一节 概述概述1 1、结构特征：、结构特征：1 12 23 34 45 56 67 78 89 910101111121213131414151516161717A AB BC CD D甾体：甾体：环戊烷骈多氢菲环戊烷骈多氢菲的甾体母核的甾体母核 181819192、结构特点结构特点（1）甾核的四个环可以有不同的稠合方式。）甾核的四个环可以有不同的稠合方式。（2）甾核的）甾核的C10和和C13位有角甲基取代，位有角甲基取代，C17位有侧位有侧链，链，
2、大都是大都是-型。型。123 34567891010111213131415161717ABCD（3）甾核）甾核C3位有羟基取代，可与糖结合成苷位有羟基取代，可与糖结合成苷,C3位羟基具有两种构型位羟基具有两种构型。（4）母核的其它位置还可以有羟基、羰基、双）母核的其它位置还可以有羟基、羰基、双键、环氧醚键、环氧醚键键等功能基的取代。等功能基的取代。123 34567891010111213131415161717ABCD3、天然甾类成分分类、天然甾类成分分类分类分类C17 侧链侧链A/BB/CC/DC21 甾类甾类羰甲基衍生物羰甲基衍生物反反反反顺顺强心苷类强心苷类不饱和内酯环不饱和内酯环顺
3、、反顺、反反反顺顺甾体皂苷类甾体皂苷类含氧螺杂环含氧螺杂环顺、反顺、反反反反反植物甾醇植物甾醇脂肪烃脂肪烃顺、反顺、反反反反反昆虫变态激素昆虫变态激素脂肪烃脂肪烃 顺顺反反反反胆酸类胆酸类戊酸戊酸顺顺反反反反C C2121 甾类甾类强心苷类强心苷类甾体皂苷类甾体皂苷类4、生源关系：甲戊二羟酸、生源关系：甲戊二羟酸(MVA)途径途径乙酰辅酶乙酰辅酶A角鲨烯角鲨烯2,3-氧化角鲨烯氧化角鲨烯羊毛甾醇羊毛甾醇羊毛甾醇羊毛甾醇甾体皂苷元甾体皂苷元氧化、环合氧化、环合断链断链氧化氧化C C2121甾类甾类羊毛甾醇羊毛甾醇CH3COOH甲型强心苷元甲型强心苷元乙型强心苷元乙型强心苷元(C21甾类甾类)+C
4、35、甾类、甾类(母核母核)成分的显色反应成分的显色反应 1.Liebermann-burchard反应反应 醋酐醋酐-浓硫酸浓硫酸:样品溶于冰醋酸，加浓硫酸样品溶于冰醋酸，加浓硫酸-醋酐醋酐(1:20)，产生，产生红红紫紫蓝蓝绿绿污绿污绿等颜等颜色变化色变化，最后褪色。，最后褪色。2.Salkowski反应反应 氯仿氯仿-浓硫酸浓硫酸:样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓样品溶于氯仿，沿管壁滴加浓硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿硫酸，氯仿层显血红色或青色，硫酸层显绿色荧光。色荧光。3.3.KahlenbergKahlenberg三氯化锑（五氯化锑）三氯化锑（五氯化锑）反应反应 将样品醇溶液点于滤
5、纸上，喷以将样品醇溶液点于滤纸上，喷以20%20%三氯化三氯化锑（或五氯化锑）氯仿溶液锑（或五氯化锑）氯仿溶液（不应含乙醇和（不应含乙醇和水）水）干燥后，干燥后，60-7060-70加热，显黄色、灰蓝色、加热，显黄色、灰蓝色、灰紫色斑点。灰紫色斑点。4.Rosen-heimer（三氯醋酸）三氯醋酸）反应：反应：25%25%三氯醋酸乙醇液三氯醋酸乙醇液红色、紫色红色、紫色（黄绿色、蓝色、灰蓝色）（黄绿色、蓝色、灰蓝色）A.样品样品B.25%B.25%三氯醋酸乙醇液三氯醋酸乙醇液+3%+3%氯胺氯胺T T水液（水液（4 4：1 1）样品样品荧光反应荧光反应毛地黄毒苷类：毛地黄毒苷类：黄色黄色羟基毛
6、地黄毒苷类：羟基毛地黄毒苷类：兰色兰色异羟基毛地黄毒苷类：异羟基毛地黄毒苷类：灰黄色灰黄色（干后（干后9090加热数分钟）加热数分钟）（cardiacglycosides）第二节第二节 强心苷类强心苷类主要内容主要内容一一 、概、概 述述二、二、化学结构和实例化学结构和实例三、三、理化性质理化性质 四、波谱特征四、波谱特征五、提取分离五、提取分离六、生物活性六、生物活性强心苷（强心苷（cardiacglycosides）是存在于植）是存在于植物中具强心作用的甾体苷类化合物物中具强心作用的甾体苷类化合物玄参科和夹竹桃科植物中最多玄参科和夹竹桃科植物中最多动物中尚未发现强心苷。动物中尚未发现强心苷
7、。一、强心苷的概述一、强心苷的概述二、强心苷的结构及实例二、强心苷的结构及实例(一一)天然强心苷元的结构天然强心苷元的结构31013141716456111220212223231、结构特点：、结构特点：B/C环均为环均为反反式，式，C/D环都是环都是顺顺式，式，A/B有有两种稠合方式（顺式为主）两种稠合方式（顺式为主）C3多多、少、少与与C14位上有羟基位上有羟基C10大多是甲基大多是甲基-构型，构型，C13都是都是甲基甲基C17侧链为不饱和内酯环侧链为不饱和内酯环-构型构型BACD1918310131417164561112甲型强心苷元（甲型强心苷元（-内酯）内酯）202122232强心苷
8、元的类型：强心苷元的类型：C17五元不饱和内酯环五元不饱和内酯环（-内酯）内酯）强心甾烯（强心甾烯（23个个C）甲型强心苷元（强心甾烯）甲型强心苷元（强心甾烯）甲型强心苷元（强心甾烯）甲型强心苷元（强心甾烯）2021222324乙型强心苷元（海葱甾烯乙型强心苷元（海葱甾烯或蟾酥甾烯）或蟾酥甾烯）C17六元不饱和内酯环六元不饱和内酯环（,-内酯，内酯，24个个C）(二二)、强心苷元的命名、强心苷元的命名1、甲型强心苷元以强心甾为母核来命名、甲型强心苷元以强心甾为母核来命名毛地黄毒苷元毛地黄毒苷元3,14-二羟基二羟基-5-强心甾强心甾-20(22)-烯烯31420222、乙型强心苷元以海葱甾或、
9、乙型强心苷元以海葱甾或蟾酥甾为母核来命名蟾酥甾为母核来命名海葱海葱苷元苷元3,14-二羟基二羟基-5-海葱甾海葱甾-4,20,22-三烯三烯31420222123gamabufotalin3,11,14-三羟基三羟基-5-蟾蟾酥甾酥甾-20,22-二烯二烯(三三)、强心苷的糖元结构、强心苷的糖元结构强心苷中糖均与强心苷中糖均与苷元苷元3-OH结合成苷结合成苷1、R-O-(D-O-)1-3(末端葡萄糖末端葡萄糖-O-)1-2-H2、R-O-(D-O-)1-3-H3、R-O-(末端葡萄糖末端葡萄糖-O-)-HR=苷元苷元D=脱氧糖脱氧糖D-鸡纳糖鸡纳糖D-弩箭子糖弩箭子糖D-6-去氧阿洛糖去氧阿洛
10、糖类型：六碳醛糖、五碳醛糖、类型：六碳醛糖、五碳醛糖、类型：六碳醛糖、五碳醛糖、类型：六碳醛糖、五碳醛糖、6-6-去氧糖（甲醚）、去氧糖（甲醚）、去氧糖（甲醚）、去氧糖（甲醚）、2,6-2,6-二去氧糖（甲醚）（仅存在于强心苷与二去氧糖（甲醚）（仅存在于强心苷与二去氧糖（甲醚）（仅存在于强心苷与二去氧糖（甲醚）（仅存在于强心苷与C C2121 甾类中）甾类中）甾类中）甾类中）6-去氧糖去氧糖L-L-夹竹桃糖夹竹桃糖夹竹桃糖夹竹桃糖D-D-加拿大麻糖加拿大麻糖加拿大麻糖加拿大麻糖 2,6-二去氧糖（甲醚）二去氧糖（甲醚）毛地黄毒糖毛地黄毒糖毛地黄毒糖毛地黄毒糖digitoxosedigitoxo
11、se毛地黄糖毛地黄糖4-乙酰加拿大麻糖苷乙酰加拿大麻糖苷(四四)、五元内酯环强心苷类、五元内酯环强心苷类1、毛地黄毛地黄强心苷强心苷R1R2五种强心苷元名称五种强心苷元名称HH毛地黄毒苷元毛地黄毒苷元HOH羟基毛地黄毒苷元羟基毛地黄毒苷元OHH异羟基毛地黄毒苷元异羟基毛地黄毒苷元OHOH双羟基毛地黄毒苷元双羟基毛地黄毒苷元HOCH=O吉他洛苷元吉他洛苷元BACK1216 BACK毛花毛地黄中的一级苷毛花毛地黄中的一级苷毛地黄毒糖毛地黄毒糖1216紫花毛地黄中的一级苷紫花毛地黄中的一级苷 GO2 2、毛地黄强心苷临床使用品、毛地黄强心苷临床使用品毛地黄苷毛地黄苷C C（lanatosidelan
12、atoside C C）毛地黄毒苷毛地黄毒苷(digitoxindigitoxin)羟基毛地黄毒苷羟基毛地黄毒苷(gitoxingitoxin)异羟基毛地黄毒苷异羟基毛地黄毒苷(digoxindigoxin，地高辛地高辛)去乙酰毛花毛地黄苷去乙酰毛花毛地黄苷C C (deslanosidedeslanoside，西地兰西地兰)毛地黄苷毛地黄苷C（lanatosideC）一级苷，亲水性强，适于注射一级苷，亲水性强，适于注射去乙酰毛花毛地黄苷去乙酰毛花毛地黄苷C(deslanoside，西地兰，西地兰)比苷比苷C少一个乙酰基，亲少一个乙酰基，亲水性更强，适于注射，毒水性更强，适于注射，毒性小，一速
13、效强心苷。性小，一速效强心苷。R1R2强心苷名称强心苷名称HH毛地黄毒苷（亲脂性较强，口服吸收完全）毛地黄毒苷（亲脂性较强，口服吸收完全）HOH羟基毛地黄毒苷（亲脂性低，羟基毛地黄毒苷（亲脂性低，乙酰化后提高）乙酰化后提高）OHH异羟基毛地黄毒苷（地高辛，异羟基毛地黄毒苷（地高辛，注射液，作用迅速，蓄积性小）注射液，作用迅速，蓄积性小）（毛（毛地黄毒糖）地黄毒糖）（毛地黄毒苷元）毛地黄毒苷元）1216(四四)、六员内酯环强心苷类、六员内酯环强心苷类1、由、由海葱海葱苷元形成的六员内酯环强心苷苷元形成的六员内酯环强心苷海葱苷元海葱苷元H原海葱苷原海葱苷ARha海葱苷海葱苷ARha-glc葡萄糖海
14、葡萄糖海Rha-glc-glc葱苷葱苷AR2、蟾毒配基及其酯类（蟾毒类）、蟾毒配基及其酯类（蟾毒类）（某二（某二酰精酰精氨酸）氨酸）n=2丁二酰精氨酸丁二酰精氨酸n=4己二酰精氨酸己二酰精氨酸n=5庚二酰精氨酸庚二酰精氨酸n=6辛二酰精氨酸辛二酰精氨酸（日（日蟾蜍它灵毒类）蟾蜍它灵毒类）小结小结天然强心苷元的结构特点天然强心苷元的结构特点强心苷元的类型强心苷元的类型强心苷的糖元结构强心苷的糖元结构五元五元内酯环强心苷类内酯环强心苷类六元内酯环强心苷类六元内酯环强心苷类习题习题1三、强心苷的理化性质三、强心苷的理化性质(一一)理化性质理化性质性状与溶解度性状与溶解度无色结晶或无定形粉末，无色结晶
15、或无定形粉末，原生苷亲水性强可溶于水、醇等溶剂原生苷亲水性强可溶于水、醇等溶剂次生苷亲水性弱溶于次生苷亲水性弱溶于EtOAc、含醇氯仿含醇氯仿亲亲水水性性强强弱弱与与分分子子中中糖糖数数目目和和性性质质及及苷苷元元中有无亲水性基团有关中有无亲水性基团有关1、内酯环的异构化、内酯环的异构化强心苷内酯环在碱（强心苷内酯环在碱（NaOHorKOH）溶）溶液中的异构化现象液中的异构化现象（属于可逆过程）（属于可逆过程）强心苷内酯环在碱的强心苷内酯环在碱的醇醇溶液中的异构化溶液中的异构化现象现象（属于不可逆过程）（属于不可逆过程）KOHEtOH202221222021亲电亲电加成加成异构化物异构化物()
16、(内酯型内酯型)异构化物异构化物()（开链型）（开链型）22甲型强心苷内酯环的开裂过程；甲型强心苷内酯环的开裂过程；BACKKOHCH3OH-H2O异构化物异构化物乙型强心苷内酯环的开裂过程乙型强心苷内酯环的开裂过程BACK 2、强心苷内酯环上的双键氧化反应、强心苷内酯环上的双键氧化反应O3KHCO3HIO4173、脱水反应、脱水反应16强心苷强心苷强心苷元强心苷元脱水强心苷元脱水强心苷元35144、形成半缩醛结构、形成半缩醛结构310冷冷甲醇甲醇HCl5、强心苷、强心苷C17-内酯的异构化内酯的异构化强心苷强心苷C17-内酯内酯强心苷强心苷C17-内酯内酯DMFNaOTs+NaAc(，24h
17、)6 6、强心苷分子邻二羟基的氧化开裂、强心苷分子邻二羟基的氧化开裂NaIONaIO4 4NaBHNaBH4 41111乙酰化乙酰化1111111111117 7、苷元或糖基上酰基的水解、苷元或糖基上酰基的水解NaHCO3和和KHCO3水解水解-去氧糖的酰基去氧糖的酰基Ca(OH)2和和Ba(OH)2水解水解-去氧糖、去氧糖、2-去氧去氧糖及苷元上的酰基糖及苷元上的酰基NaOH水解所有酰基，内酯环开裂水解所有酰基，内酯环开裂(二二)、苷键的水解、苷键的水解1、酸催化水解、酸催化水解2-羟基糖苷羟基糖苷H3+O互变互变（促使水解难以发生）（促使水解难以发生）温和的酸温和的酸(0.02-0.05m
18、ol/L)水解水解（去氧去氧糖糖）(回流回流0.5-1h)2强酸作用下的水解强酸作用下的水解脱水羟基毛地黄毒苷元脱水羟基毛地黄毒苷元羟基毛地黄毒苷羟基毛地黄毒苷3-5%HCl1-1.3mol/LMannich水解（盐酸丙酮法）水解（盐酸丙酮法）铃兰毒苷铃兰毒苷丙酮化物丙酮化物0.4-1%HCl(丙酮丙酮,室温室温/2weeks)OHOH丙酮化物丙酮化物毒毛旋毒毛旋花子苷元花子苷元氯代氯代-L-鼠李糖丙酮化合物鼠李糖丙酮化合物水解水解OH乌本苷的酸水解过程乌本苷的酸水解过程H+加热加热乌本苷元乌本苷元R：鼠李糖鼠李糖丙酮丙酮(乌乌本苷元单本苷元单丙酮化合物丙酮化合物)HCl2、酶催化水解、酶催化
19、水解毒毛旋毒毛旋花子苷元花子苷元K毒毒毛毛旋旋花花子子苷苷K-毒毛旋花子次苷毒毛旋花子次苷加拿大麻苷加拿大麻苷-D-glu-苷酶苷酶（毒（毒花旋花子双糖酶）花旋花子双糖酶）BACKOHOHOHOHOHOHOH(三三)、显色反应、显色反应1、由不饱和内酯环引起的显色反应、由不饱和内酯环引起的显色反应(甲型强心苷甲型强心苷)Legal反应反应KeddeRaymondBaljet反应反应亚硝酰铁亚硝酰铁氰化钠氰化钠3,5-二硝基苯甲酸二硝基苯甲酸间二硝基苯间二硝基苯苦味酸苦味酸深红或蓝深红或蓝深红或红深红或红紫色或蓝紫色或蓝橙或橙红橙或橙红 470 590 620 490反应名称反应名称试剂试剂颜色
20、颜色max碱性溶液中碱性溶液中2、由、由2-去氧糖产生的反应去氧糖产生的反应Keller-Kiliani反应反应过程：强心苷过程：强心苷冰醋酸冰醋酸+Fe3+浓硫酸浓硫酸现象：现象：醋酸层醋酸层蓝色蓝色or蓝绿色蓝绿色两液间：毛地黄毒苷两液间：毛地黄毒苷草绿色草绿色羟基毛地黄毒苷羟基毛地黄毒苷洋红色洋红色异羟基毛地黄毒苷异羟基毛地黄毒苷黄棕色黄棕色Keller-Kiliani反应的条件：反应的条件：存在游离的存在游离的2-去氧糖或能水解出去氧糖或能水解出2-去氧糖去氧糖紫花毛地黄苷紫花毛地黄苷A毛地黄毒苷毛地黄毒苷GO对二甲氨基苯甲醛（对二甲氨基苯甲醛（Ehrlich试剂）反应试剂）反应:强心
21、苷醇溶液喷试剂（对二甲氨基苯强心苷醇溶液喷试剂（对二甲氨基苯甲醛乙醇甲醛乙醇:浓浓HCl4:1）90加热分钟加热分钟灰红色灰红色占吨氢醇（占吨氢醇（Xanthydrol）反应：强心苷固）反应：强心苷固体加试剂（体加试剂（10mg占吨氢醇占吨氢醇+100ml冰醋酸冰醋酸+1ml浓硫酸）水浴加热分钟浓硫酸）水浴加热分钟显红显红色色过碘酸过碘酸-对硝基苯胺反应对硝基苯胺反应2-2-去氧糖去氧糖过过碘酸碘酸(黄色黄色)小结小结1、理化性质：内酯环的异构化、理化性质：内酯环的异构化2、苷键的水解、苷键的水解温和酸的温和酸的(0.02-0.05mol/L)水解水解强酸作用下的水解强酸作用下的水解Manni
22、ch水解（盐酸丙酮法）水解（盐酸丙酮法）酶催化水解酶催化水解3、显色反应：、显色反应：Legal反应、反应、Kedde、Raymond、Baljet反应反应Keller-Kiliani反应反应习题习题2 2四、强心苷的波谱特征四、强心苷的波谱特征（一）紫外光谱一）紫外光谱1、甲型强心苷：、甲型强心苷：max=220nm(lg=4.34)2、乙型强心苷：乙型强心苷：max=295-300nm(lg=3.93)3、若、若C16-C17之间有双键，则甲型强心苷之间有双键，则甲型强心苷在在=270nm有强共轭吸收；有强共轭吸收；4、若、若C11或或C12存在羰基，则强心苷在存在羰基，则强心苷在=290
23、nm处有一低峰处有一低峰(lg=1.90)（二）红外光谱（二）红外光谱1、甲型强心苷：在、甲型强心苷：在18001700cm-1有两有两个羰基吸收带（个羰基吸收带（正常吸收带正常吸收带位位于于较低较低波数）波数）.17561738178318001700175010203040百百分分吸吸收收度度波数波数cm-13-乙酰乙酰毛地黄毒苷元毛地黄毒苷元(3-乙酰基乙酰基)CS21756173817831800170010203040溶剂：从溶剂：从CS2变为变为CHCl3（极性增大）极性增大）cm-1非非正常峰正常峰:1783cm-1峰位不变，吸收强度大减；峰位不变，吸收强度大减；正常峰正常峰:1
24、756cm-1峰位不变，吸收强度不变。峰位不变，吸收强度不变。CHCl3175617831719毒毛旋花子苷元毒毛旋花子苷元CHCl31700180010203040C10醛羰基醛羰基OH2、乙型强心苷乙型强心苷：在在18001700cm-1有两个羰基吸收带（有两个羰基吸收带（正常正常吸收带在吸收带在较低波数较低波数）。）。吸收峰位置较甲型强心苷向低波数方向吸收峰位置较甲型强心苷向低波数方向移动移动40cm-1（共轭程度增高）（共轭程度增高）.例如：蟾酥毒配基在氯仿溶剂中出现例如：蟾酥毒配基在氯仿溶剂中出现两个吸收峰：两个吸收峰：1718cm-1与与1740cm-1（正常吸收峰）正常吸收峰）（
25、非正常吸收峰）非正常吸收峰）（三）（三）质谱质谱1 1、甲型强心苷元、甲型强心苷元C C1717位位内酯侧内酯侧链的质谱裂解碎片链的质谱裂解碎片1632、乙型强心苷元、乙型强心苷元C17位内酯侧位内酯侧链的质谱裂解碎片链的质谱裂解碎片3、来自甾核的碎片离子、来自甾核的碎片离子-H-H2 2OOC CC CC CC C131314144、来自强心苷糖分子的裂解碎片离子、来自强心苷糖分子的裂解碎片离子-CH3-CHOH-CH3CO（四）（四）核磁共振氢谱（核磁共振氢谱（1HNMR）1、强心苷元在、强心苷元在1.00ppm左右可出现左右可出现两个叔甲基的单峰。两个叔甲基的单峰。10131819(18
26、-CH30.992ppm)(19-CH30.767ppm)2、如、如C10连接的是连接的是-CH=O，C10甲基峰消失，甲基峰消失，将出现将出现9.5-10的单峰（醛基氢）。的单峰（醛基氢）。3、如、如C10连接的是连接的是CH2OH，则出现则出现两个两个与与氧同碳质子的信号，处于较低场，氧同碳质子的信号，处于较低场，酰化后酰化后4.0-4.5。3 314142 22 221212323103 314142222212123234、甲型强心苷、甲型强心苷C22上烯氢质子在上烯氢质子在5.60-6.00左右呈现宽单峰；左右呈现宽单峰；C21上两个质子在上两个质子在4.5-5内内呈宽单峰或三呈宽单
27、峰或三重峰或重峰或ABq四重峰四重峰。5、乙型强心苷、乙型强心苷C21上烯氢质子在上烯氢质子在7.2左右出左右出现单峰；现单峰；C22、C23上烯氢质子在上烯氢质子在7.8与与6.3左右各出现一个双峰。左右各出现一个双峰。21212223246、C3位质子在位质子在3.9出现一个多重峰。出现一个多重峰。8 8、强心苷的糖部分，也有一些特征信号：强心苷的糖部分，也有一些特征信号：（1 1）葡萄糖有）葡萄糖有C C5 5羟甲基羟甲基乙酰化后乙酰化后4.0-4.54.0-4.5（2 2）葡萄糖的）葡萄糖的2-2-去氧糖去氧糖,其其C C2 2两个质子处于高两个质子处于高场场，并与端基质子有耦合，并与
28、端基质子有耦合.（3 3）葡萄糖的葡萄糖的6-6-去氧糖去氧糖,其其C C5 5位甲基呈现二位甲基呈现二重或多重峰重或多重峰，1.0-1.5ppm.1.0-1.5ppm.（3 3）甲氧基糖分子中应出现甲氧基的单峰）甲氧基糖分子中应出现甲氧基的单峰3.53.5左右左右（4 4）与氧同碳的质子信号，一般在）与氧同碳的质子信号，一般在3.5-3.5-4.54.5之间，端基质子处于最低场之间，端基质子处于最低场5.05.0。（四）（四）核磁共振碳谱（核磁共振碳谱（13CNMR）1、全氢去偶、全氢去偶(protoncompletedecoupling)消除消除13C与与1H的偶合，的偶合，13C信号均以
29、单峰出现。信号均以单峰出现。2、偏共振去偶偏共振去偶(protonoff-resonancedecouplingspectrum)各种各种13C信号表现为不同的分裂峰：信号表现为不同的分裂峰：q(CH3);t(CH2);d(CH);s(C)13C谱化学位移的参考值谱化学位移的参考值(ppm)sp313CC-C=10100脂肪脂肪C 50，sp213CC=C=100150(苯环碳碳双键苯环碳碳双键)C=C=110160C=O=160220sp13CCC=60904、毛地黄毒苷元、毛地黄毒苷元(I)的的13C数据数据314222123C1:=30C3:=66.8C14:=85.6C21:=74.5
30、C22:=117.4C23:=176.315、强心苷中、强心苷中13C谱的经验总结谱的经验总结若环上存在羟基，则相连接若环上存在羟基，则相连接碳的谱线位置向低场移动；碳的谱线位置向低场移动；5-H系列强心甾系列强心甾A/B环环13C化学位移比化学位移比5-H系列强心甾系列强心甾A/B环环13C化学位移高化学位移高28ppm。31422212315-H系列强心甾系列强心甾C10上甲基上甲基碳碳=12；5-H系列强心甾系列强心甾C10上甲基碳上甲基碳=24。强心苷不同糖分子的强心苷不同糖分子的13C原原子，其子，其值各异。值各异。3 314142222212123231 1小结小结习题习题3紫外光
31、谱紫外光谱红外光谱红外光谱质谱质谱氢谱氢谱碳谱碳谱第四节第四节甾体化合物甾体化合物（一）定义（一）定义C21甾（甾（C21-steroides）是一类含有是一类含有21个碳原个碳原子的甾体衍生物，植物中分离出的子的甾体衍生物，植物中分离出的C21甾类都是甾类都是以以孕甾烷（孕甾烷（pregnane）或其异构体为基本骨架或其异构体为基本骨架。是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有是目前广泛应用于临床的一类重要药物，具有抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。抗炎、抗肿瘤、抗生育等方面生物活性。一、一、C21甾体化合物甾体化合物（C21steroids）n nA/B反；反；B/C反；反；C/D顺。顺。n nC5、C6位大多有双键；位大多有双键；C20位可能有羰基；位可能有羰基；n nC17位上的侧链多为位上的侧链多为构型。构型。（二）结构特点二）结构特点123456789101112131415161718192021ABCD