《第12章 醛和酮-1.ppt》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第12章 醛和酮-1.ppt（50页珍藏版）》请在taowenge.com淘文阁网|工程机械CAD图纸|机械工程制图|CAD装配图下载|SolidWorks_CaTia_CAD_UG_PROE_设计图分享下载上搜索。
1、第十二章第十二章 醛和酮醛和酮学习要求学习要求1.1.掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构掌握羰基（碳氧双键）和碳碳双键的结构 差异及其在加成上的不同。差异及其在加成上的不同。2.2.掌握醛酮的主要制法。掌握醛酮的主要制法。3.3.熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加熟练掌握醛酮的化学性质，理解亲核加 成反应历程。成反应历程。4.4.掌握醛与酮的掌握醛与酮的-氢的反应。氢的反应。5.5.掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧掌握醛与酮在化学性质上的差异，如氧 化反应、歧化反应等。化反应、歧化反应等。醛醛(aldehydealdehyde)和和酮酮(ketoneketone)是是含含有有C=OC=O基
2、基团团的的含含氧有机物氧有机物，C=OC=O基团称为羰基基团称为羰基(carbonyl group)(carbonyl group)。第十二章第十二章 醛和酮醛和酮饱和一元醛酮的通式为饱和一元醛酮的通式为CnH2nO，含有一个不饱和度。，含有一个不饱和度。醛：醛：醛基醛基酮：酮：酮基酮基第一节第一节 醛酮的结构、命名和物理性质醛酮的结构、命名和物理性质甲醛甲醛 乙醛乙醛 丙酮丙酮1.平面性平面性2.2.极性双键极性双键2.5 3.5 电子云易流动，电子云易流动，氧原子一边的电子云密度大氧原子一边的电子云密度大+-羰基碳原子及其所连接的原子羰基碳原子及其所连接的原子均处于均处于同一平面同一平面，
3、中心角均接近中心角均接近120120，接近平面三角形的结构。，接近平面三角形的结构。丁醛和丁醛和2-2-丁酮的燃烧热分别为：丁酮的燃烧热分别为：即羰基碳原子上烷基取代基多的化合物稳定羰基碳原子上烷基取代基多的化合物稳定。3.3.酮比醛更稳定酮比醛更稳定。(一一)醛和酮的分类醛和酮的分类脂肪族：脂肪族：（饱和饱和）(不饱和不饱和)芳香族：芳香族：按羰基数目按羰基数目按按烃烃基基一元：一元：多元：多元：2 2、酮以羰基所连的两个烃基命名：酮以羰基所连的两个烃基命名：甲基乙基甲基乙基(甲甲)酮酮甲基乙烯基甲基乙烯基(甲甲)酮酮二二苯甲酮苯甲酮(甲乙酮甲乙酮)(甲乙烯酮甲乙烯酮)简单脂肪醚，如简单脂肪
4、醚，如“二乙醚二乙醚”中的二可以省略；而命名中的二可以省略；而命名酮时，酮时，二不二不可以可以省略省略。有时烃基名称前的。有时烃基名称前的“基基”字及字及甲酮甲酮的的“甲甲”字可以字可以省略省略。(二二)普通命名法普通命名法1 1、醛的普通命名法与醇相似：、醛的普通命名法与醇相似：(1)(1)选选母体：母体：选含有羰基的最长连续碳链为母体，选含有羰基的最长连续碳链为母体，称为某醛或某酮。称为某醛或某酮。(2)(2)定编号定编号1 1、脂肪醛酮：、脂肪醛酮：醛：醛：醛基一端开始编号，醛基总是在碳链一端，醛基一端开始编号，醛基总是在碳链一端，不用标位置。不用标位置。酮：酮：从靠近酮基的一端开始编号
5、，命名时须从靠近酮基的一端开始编号，命名时须标出酮基的位置标出酮基的位置。(三三)系统命名法系统命名法 2 2、脂环酮、脂环酮 羰基在羰基在环内环内，称为，称为环某酮环某酮；如羰基在如羰基在环外环外，则将，则将环当作取代基环当作取代基。3 3、芳香族醛酮：将芳环当作取代基、芳香族醛酮：将芳环当作取代基。4-戊烯戊烯-2-酮酮4 4、不饱和醛酮：、不饱和醛酮：从靠近羰基一端给主链编号。从靠近羰基一端给主链编号。5 5、二羰基化合物：、二羰基化合物：(E)-4-甲基甲基-4-己烯己烯-1-炔炔-3-酮酮3-3-戊酮醛戊酮醛3-氧代戊醛氧代戊醛3 3 不饱和醇的命名不饱和醇的命名 选选择择含含羟羟基
6、基及及重重键键的的最最长长碳碳链链作作为为主主链链，从从离离羟羟基基最最近近的的一一端端开开始始编编号号。根根据据主主链链上上碳碳原原子子的的数数目目称称为为某某(表表示示总总的的碳碳数数)烯烯醇醇或或某某炔炔醇醇，羟羟基基的的位位置置用用阿阿拉拉伯伯数数字字表表示示，放放在在醇醇字字前前面面，表表示示重重键键位位置置的的数数字字放放在在烯烯字字或或炔炔字字的的前前面面，这这样样得得到到母母体体的的名名称称，再再于于母母体体名名称称的前面加上取代基的名称和位置。的前面加上取代基的名称和位置。注意醛基的写法注意醛基的写法右端右端：CHO左端：左端：OHC醛基作取代基时，用词头醛基作取代基时，用词
7、头“甲酰基甲酰基”。醛酮分子之间不能生成氢键醛酮分子之间不能生成氢键，1.1.醛酮的醛酮的沸点：沸点：2.2.(1)(1)比相应的醇低得多；比相应的醇低得多；(2)(2)它们的沸点比分子量相当的烃或醚高。它们的沸点比分子量相当的烃或醚高。2.2.脂肪族醛酮的密度小于脂肪族醛酮的密度小于1 1，芳香族醛酮的密度大于，芳香族醛酮的密度大于1 1。醛醛酮酮分分子子中中羰羰基基氧氧原原子子可可以以作作为为受受体体，与与水水形形成成氢氢键键。因因此此，低低级级醛醛酮酮在在水水中中溶溶解解度度较较好好。其其他他醛醛酮酮在在水水中中的的溶溶解解度度随随分分子子量量增增加加而而减减小小，大大多多数数微微溶溶或
8、或不不溶溶于于水，易溶于一般的有机溶剂。水，易溶于一般的有机溶剂。醛酮的偶极距较大。醛酮的偶极距较大。3.3.水溶性水溶性17201740cm-116951715cm-116801705cm-1醛醛羰基约在羰基约在175017501700cm1700cm-1-1，醛醛基基C-HC-H伸缩在伸缩在282028202720cm2720cm-1-1，低于脂肪烃的低于脂肪烃的C-HC-H伸缩频率。伸缩频率。1H NMR醛羰基的红外光谱醛羰基的红外光谱17001725cm-116801700cm-116601670cm-116651670cm-1酮羰基约在酮羰基约在1715cm1715cm-1-1。羰基
9、与芳环或烯键共轭，频率降低。羰基与芳环或烯键共轭，频率降低。酮羰基的红外光谱酮羰基的红外光谱醛和酮的化学性质醛和酮的化学性质概述概述 极性双键极性双键,羰基碳原子缺电子羰基碳原子缺电子,氧原子富电氧原子富电子子,有两个反应中心有两个反应中心.极性不极性不饱合键饱合键氢氢亲亲核核加加成成加加氢氢还还原原羰基羰基受羰基受羰基 影响活泼影响活泼卤代卤代缩合缩合醛氢醛氢氧化氧化歧化歧化活泼活泼不含不含氢氢的醛的醛酸和亲电试剂进攻富电子的氧酸和亲电试剂进攻富电子的氧碱和亲核试剂进攻缺电子的碳碱和亲核试剂进攻缺电子的碳醛酮的亲核加成反应：醛酮的亲核加成反应：醛酮的亲核加成反应：醛酮的亲核加成反应：醛酮羰基
10、醛酮羰基碳原子的缺电子性和碳原子的缺电子性和C=O键的不饱和性键的不饱和性，使，使醛酮能够与醛酮能够与亲核试剂发生亲核加成反应亲核试剂发生亲核加成反应。试剂的亲核部分加成在羰基碳上，而亲电部分加成在试剂的亲核部分加成在羰基碳上，而亲电部分加成在羰基氧上，结果使羰基氧上，结果使羰基碳原子由羰基碳原子由spsp2 2杂化、平面结构转变杂化、平面结构转变为为p p3 3杂化、四面体结构杂化、四面体结构：s s亲核加成反应过程中究竟亲核加成反应过程中究竟E+Nu-的哪一部分先加成？的哪一部分先加成？主要与亲核试剂的性质有关。主要与亲核试剂的性质有关。1、对于负离子型亲核试剂，亲核性强，一般是亲核试剂、
11、对于负离子型亲核试剂，亲核性强，一般是亲核试剂 先加成先加成：2 2、电中性亲核试剂电中性亲核试剂(如如H H2 2O O、ROHROH等亲电部分为质子的等亲电部分为质子的 分子分子)，亲核性较弱，则是亲电部分亲核性较弱，则是亲电部分(常是常是H H+或或LewisLewis 酸酸)先加成先加成：无论哪一种加成方式，亲核试剂进攻羰基碳原子生无论哪一种加成方式，亲核试剂进攻羰基碳原子生成四面体中间体的一步都是反应的定速步骤。成四面体中间体的一步都是反应的定速步骤。由于醛、酮中由于醛、酮中氧原子是富电子端氧原子是富电子端，可以预见，可以预见，酸催酸催化对亲核加成反应的进行应是有利的化对亲核加成反应
12、的进行应是有利的。因为在质子化的羰基中，因为在质子化的羰基中，键电子会更加偏向氧原子，键电子会更加偏向氧原子，使羰基的碳原子更为缺电子，有利于亲核试剂对它的进攻使羰基的碳原子更为缺电子，有利于亲核试剂对它的进攻不同羰基化合物进行亲核加成反应难易的影响因素不同羰基化合物进行亲核加成反应难易的影响因素1 1、亲核加成反应的难易、亲核加成反应的难易首先与羰基中首先与羰基中碳原子的缺电子程碳原子的缺电子程 度度有关。有关。当羰基碳当羰基碳原子上直接或间接连原子上直接或间接连有吸电子基有吸电子基 时时，使羰基碳原子上的正电荷增加，使羰基碳原子上的正电荷增加，有利于亲核加成有利于亲核加成 反应反应。反之，
13、。反之，连有给电子基时连有给电子基时，使羰基碳原子电子云密，使羰基碳原子电子云密 度增加，而度增加，而不利于亲核试剂的进攻不利于亲核试剂的进攻。2 2、由于反应中羰基碳原子由、由于反应中羰基碳原子由spsp2 2杂化、平面结构转变为杂化、平面结构转变为 spsp3 3杂化、四面体结构，取代基之间的杂化、四面体结构，取代基之间的拥挤程度拥挤程度增增 加，因此，羰基上的取代基体积增加不利于反应。加，因此，羰基上的取代基体积增加不利于反应。因因此此，电电子子效效应应和和立立体体效效应应是是影影响响亲亲核核加加成成反反应应的的主主要要因素因素。空阻大、给电子性基团使反应活性降低空阻大、给电子性基团使反
14、应活性降低。在在相相同同条条件件下下，不不同同的的羰羰基基化化合合物物与与同同一一亲亲核核试试剂剂的的反反应难易程度不同，即应难易程度不同，即羰基活性羰基活性不同。不同。这这些些亲亲核核试试剂剂与与醛醛酮酮羰羰基基加加成成反反应应的的基基本本方方式式是是生生成成四四面面体产物体产物，加成产物进一步脱水，生成的产物相当于羰基氧原子被取代。加成产物进一步脱水，生成的产物相当于羰基氧原子被取代。根据亲核试剂加在羰基碳原子上的一端是氧、硫、氮根据亲核试剂加在羰基碳原子上的一端是氧、硫、氮或碳原子，可以分为氧亲核试剂、硫亲核试剂、氮亲核试或碳原子，可以分为氧亲核试剂、硫亲核试剂、氮亲核试剂、碳亲核试剂等
15、。剂、碳亲核试剂等。但有些还会进一步发生后续反应但有些还会进一步发生后续反应如取代、消去如取代、消去等等。加成产物中的加成产物中的OHOH进一步通过进一步通过S SN N1 1反应被另一基团反应被另一基团Z Z所取代。所取代。第二节第二节 醛酮与氧亲核试剂加成醛酮与氧亲核试剂加成一、加水一、加水 醛醛酮酮在在水水溶溶液液中中，其其羰羰基基与与水水加加成成生生成成水水合合物物同同碳二元醇，碳二元醇，对对一般醛酮，这个平衡远远倾向于形成醛酮。一般醛酮，这个平衡远远倾向于形成醛酮。因此，因此，在一般条件下，在一般条件下，1,1-二醇是不稳定的，容易脱水而生成醛二醇是不稳定的，容易脱水而生成醛酮，但有
16、些酮，但有些1,1-二醇相当稳定。二醇相当稳定。并与脱水反应构成平衡：并与脱水反应构成平衡：表表12.2 12.2 醛酮与其水合物的平衡常数（醛酮与其水合物的平衡常数（K K）化合物化合物 K KHH2 2OO 化合物化合物 K KHH2 2OO HCHOHCHO CH CH3 3CHOCHO CH CH3 3CHCH2 2CHOCHO(CH(CH3 3)2 2CHCHOCHCHO(CH(CH3 3)3 3CCHOCCHO C C6 6HH5 5CHOCHO CH CH3 3COCHCOCH3 3 CH CH3 3COCCOC6 6H H5 5 C C6 6HH5 5COCCOC6 6H H5
17、 5 2 210103 3 1.3 1.3 0.71 0.71 0.44 0.44 0.24 0.24 8.3 8.31010-3-3 2 21010-3-3 6.6 6.61010-6-6 1.2 1.21010-7-7 ClCH ClCH2 2CHOCHO Cl Cl3 3CCHOCCHO ClCH ClCH2 2COCHCOCH3 3 ClCH ClCH2 2COCHCOCH2 2ClCl F F3 3CCOCFCCOCF3 3 3737 2.8 2.810104 4 2.9 2.9 10 10 很大很大1、结构对平衡位置的影响、结构对平衡位置的影响 (1)羰基化合物越稳定，水合物就越不
18、稳定，羰基化合物越稳定，水合物就越不稳定，水合平衡的位置越偏向左边，即醛酮的一边水合平衡的位置越偏向左边，即醛酮的一边。甲醛在水溶液中完全变成水合物，乙醛约有甲醛在水溶液中完全变成水合物，乙醛约有56%变成变成水合物，而丙酮水溶液中水合物的含量极少。水合物，而丙酮水溶液中水合物的含量极少。稳定性：稳定性：羰基上给给电子基越多，羰基化合物越稳定。羰基上给给电子基越多，羰基化合物越稳定。(2)(2)取代基的体积越大，位阻越大，水合物越不稳定取代基的体积越大，位阻越大，水合物越不稳定，醛酮越稳定，醛酮越稳定，水合平衡的位置越醛酮的一边水合平衡的位置越醛酮的一边。水合物稳定性：水合物稳定性：取代基给电
19、子性的影响和位阻的影响，方向是一取代基给电子性的影响和位阻的影响，方向是一致致的的。在脂肪醛的同系列中，烷基的体积越大，水合平衡在脂肪醛的同系列中，烷基的体积越大，水合平衡越偏向醛的一边。越偏向醛的一边。思考：比较以下三种化合物水合物的稳定性？思考：比较以下三种化合物水合物的稳定性？(3)(3)如结构因素使水合物的稳定性相对提高，则使水合平衡如结构因素使水合物的稳定性相对提高，则使水合平衡 偏向右边偏向右边，例如：三氯乙醛生成水合晶体。，例如：三氯乙醛生成水合晶体。环丙酮在环丙酮在 室温下不稳定，容易生成水合物。室温下不稳定，容易生成水合物。中间羰基最中间羰基最缺电子缺电子水水合合茚茚三三酮酮
20、是是重重要要的的氨氨基基酸酸和和蛋蛋白白质质的的显显色剂。色剂。2 2、酸和碱可以催化醛酮的水合反应酸和碱可以催化醛酮的水合反应(1)丙酮在水溶液中与水反应生成水合物的反应，在丙酮在水溶液中与水反应生成水合物的反应，在中性条件中性条件 下达到平衡的速度很慢。下达到平衡的速度很慢。(2)如溶液中含有微量的碱或酸，则很快发生交换如溶液中含有微量的碱或酸，则很快发生交换，以致用普，以致用普 通的方法不能测量其速度。通的方法不能测量其速度。为什么？为什么？如何理解？如何理解？在一定的时间间隔取在一定的时间间隔取样，用质谱法测定丙样，用质谱法测定丙酮中酮中1818O O的含量可以知的含量可以知道交换的速
21、度。道交换的速度。实验结果实验结果：极性双键极性双键,羰基碳原子缺电子，氧原子富电羰基碳原子缺电子，氧原子富电子，有两个反应中心。子，有两个反应中心。注意：碱的存在注意：碱的存在只能加快达到平衡的速度，不能改变平只能加快达到平衡的速度，不能改变平 衡的位置衡的位置，它对正反应和逆反应都有催化作用。，它对正反应和逆反应都有催化作用。(1)(1)在在碱溶液中进攻试剂是碱溶液中进攻试剂是OH-离子离子，由于它的亲核性比水，由于它的亲核性比水 强，与羰基化合物的反应速度比水快得多：强，与羰基化合物的反应速度比水快得多：增加亲核性增加亲核性(2)(2)在酸存在下，在酸存在下，羰基氧原子先很快接受一个质子
22、羰基氧原子先很快接受一个质子：使羰基碳更缺电子，增加碳使羰基碳更缺电子，增加碳亲电性亲电性。注意：酸的存在注意：酸的存在只能加快达到平衡的速度，不能改变平只能加快达到平衡的速度，不能改变平 衡的位置衡的位置，它对正反应和逆反应都有催化作用。，它对正反应和逆反应都有催化作用。(3)(3)酸和碱对半缩醛的生成有催化作用。酸和碱对半缩醛的生成有催化作用。1 1、生成半缩醛和半缩酮：与醇的亲核加成、生成半缩醛和半缩酮：与醇的亲核加成注注意意二、加醇二、加醇(1)(1)半缩醛可看成是半缩醛可看成是-羟基醚，开链半缩醛一般不稳羟基醚，开链半缩醛一般不稳 定，定，不能分离出来；不能分离出来；但环状半缩醛可被
23、分离出来。但环状半缩醛可被分离出来。(2)(2)这是一个平衡反应，根据醛酮稳定性的不同，产这是一个平衡反应，根据醛酮稳定性的不同，产 物比例不同。物比例不同。和醛相比，酮反应速度要慢得多，和醛相比，酮反应速度要慢得多，且平衡大大偏向左方。且平衡大大偏向左方。2 2、缩醛和缩酮：、缩醛和缩酮：慢慢缩酮缩酮只能在酸催化下进行，只能在酸催化下进行，干干HCl气或无水强酸气或无水强酸；生成是先加成，后取代的过程。生成是先加成，后取代的过程。半缩酮半缩酮(1)(1)生成缩醛的反应是生成缩醛的反应是S SN N1 1历程历程。(2)为了使平衡向生成缩醛的方向移动，为了使平衡向生成缩醛的方向移动，必须使用必
24、须使用 过量的醇或从反应体系中把水蒸出。过量的醇或从反应体系中把水蒸出。注注意意(3)(3)简单的醛与过量的醇在酸催化下即可生成缩醛，酮简单的醛与过量的醇在酸催化下即可生成缩醛，酮 与简单的醇不容易得到缩酮，与简单的醇不容易得到缩酮，但与但与1,2-1,2-二醇能顺利二醇能顺利 地生成环状缩酮地生成环状缩酮。(4)缩缩醛醛具具有有二二醚醚的的结结构构，对对碱碱、氧氧化化剂剂、还还原原剂剂都都 比比较较稳稳定定，但但若若用用稀稀酸酸处处理理，室室温温就就水水解解生生成成 半缩醛和醇，半缩醛又立刻转化为醛和醇半缩醛和醇，半缩醛又立刻转化为醛和醇。注注意意思思考考3 3、缩醛、缩酮的应用：在合成中用
25、于保护羰基、缩醛、缩酮的应用：在合成中用于保护羰基缩硫醛或缩硫酮水解比较困难。缩硫醛或缩硫酮水解比较困难。4 4、与硫亲核试剂加成、与硫亲核试剂加成(1)(1)加硫醇：与醇相似，硫醇与醛酮发生加成反应，生成加硫醇：与醇相似，硫醇与醛酮发生加成反应，生成 缩硫醛或缩硫酮。缩硫醛或缩硫酮。这这是是一一个个经经常常使使用用的的将将羰羰基基还原成亚甲基的简便方法。还原成亚甲基的简便方法。(2)(2)亚硫酸氢钠：亚硫酸氢钠：醛或酮与过量的饱和醛或酮与过量的饱和NaHSONaHSO3 3水溶液一起水溶液一起 摇动，生成加成产物以白色晶体析出。摇动，生成加成产物以白色晶体析出。(1)(1)该反应是该反应是可
26、逆可逆的，加成产物能的，加成产物能溶于水溶于水而而不溶于不溶于NaHSONaHSO3 3 饱和溶液饱和溶液，所以要用过量的饱和亚硫酸氢钠溶液。，所以要用过量的饱和亚硫酸氢钠溶液。注意注意:(2)(2)酸或碱能从平衡中除去亚硫酸氢钠，因此加成产物酸或碱能从平衡中除去亚硫酸氢钠，因此加成产物 可用酸或碱分解以回收原来的醛酮。可用酸或碱分解以回收原来的醛酮。亚硫酸根负离子中亚硫酸根负离子中的的S作为亲核原子作为亲核原子强碱强碱强酸强酸强酸盐强酸盐(3)(3)醛、脂肪族甲基酮和低级环酮醛、脂肪族甲基酮和低级环酮(C(C8 8)都能与都能与NaHSONaHSO3 3 生成加成产物，其他的酮生成加成产物，
27、其他的酮(包括芳香族甲基酮包括芳香族甲基酮)实际实际 上不起反应。利用此性质可以鉴别。上不起反应。利用此性质可以鉴别。应用：由于应用：由于NaHSONaHSO3 3加成产物加成产物容易分离，也容易变回原容易分离，也容易变回原 来的醛酮来的醛酮，因此常用于，因此常用于醛酮的分离、提纯醛酮的分离、提纯。(4)(4)进攻试剂是进攻试剂是HSOHSO3 3-负离子，它的浓度虽然很低，负离子，它的浓度虽然很低，但亲核性极强，但亲核性极强，反应中不需要另加催化剂反应中不需要另加催化剂。注注意意产率（产率（1h,%）8936 56第三节第三节 醛酮与氮亲核试剂的加成反应醛酮与氮亲核试剂的加成反应氮亲核试剂氮
28、亲核试剂羟氨羟氨氨基脲氨基脲脲脲氨氨胺胺肼肼机理是加成消去反应过程机理是加成消去反应过程 相当于在醛、酮和氨的衍生物之间脱掉一分子水，所以相当于在醛、酮和氨的衍生物之间脱掉一分子水，所以也称为缩合反应。也称为缩合反应。注意：反应中使用弱酸催化剂注意：反应中使用弱酸催化剂,一般一般pH=5-6pH=5-6。若使用酸性太强的酸，会把亲核的氨基变为不活泼的若使用酸性太强的酸，会把亲核的氨基变为不活泼的铵离子，而不利于反应的进行。铵离子，而不利于反应的进行。一一 、羟胺、羟胺:肟肟由醛和酮生成的肟分由醛和酮生成的肟分别叫做醛肟和酮肟。别叫做醛肟和酮肟。肟肟 肟一般为结晶固体，有一定的熔点，容易分离和纯
29、化，肟一般为结晶固体，有一定的熔点，容易分离和纯化，常常用来鉴定醛酮常常用来鉴定醛酮(即断定化合物究竟是哪一个醛、酮即断定化合物究竟是哪一个醛、酮)。肟和稀盐酸一起加热，水解生成原来的醛酮，因此，肟和稀盐酸一起加热，水解生成原来的醛酮，因此，也可以通过肟来提纯醛酮。也可以通过肟来提纯醛酮。二、苯肼和氨基脲二、苯肼和氨基脲苯肼：苯腙苯肼：苯腙氨基脲：氨基脲：酰腙或缩氨脲酰腙或缩氨脲 脂肪族醛酮的苯腙为低熔点固体甚至是液体，脂肪族醛酮的苯腙为低熔点固体甚至是液体，因因此，常用此，常用2,4-2,4-二硝基苯腙来鉴定醛酮。二硝基苯腙来鉴定醛酮。三、伯胺三、伯胺亚胺：亚胺：席夫碱席夫碱(Schiff
30、base)(Schiff base)席夫碱席夫碱(1)(1)一般芳香族亚胺比较稳定，而脂肪族亚胺不稳定。一般芳香族亚胺比较稳定，而脂肪族亚胺不稳定。(2)(2)易被稀酸水解，重新生成醛、酮及一级胺，所以可用来易被稀酸水解，重新生成醛、酮及一级胺，所以可用来 保护醛基。保护醛基。(3)(3)一个有用的中间体，将西佛碱还原，则可得二级胺。因一个有用的中间体，将西佛碱还原，则可得二级胺。因 此，是制备二级胺的好方法。此，是制备二级胺的好方法。四、四、仲胺：醛酮与仲胺在酸性条件下加热脱水，生成烯胺。仲胺：醛酮与仲胺在酸性条件下加热脱水，生成烯胺。机理：机理：仲胺分子中氮原子只有一个活泼氢，与醛酮羰基反应仲胺分子中氮原子只有一个活泼氢，与醛酮羰基反应先得到加成产物，然后羟基和原来醛酮的先得到加成产物，然后羟基和原来醛酮的氢一起作为氢一起作为水分子脱去。水分子脱去。含含 的羰基化合物的羰基化合物与与2 2o o胺反应生成烯胺而不是亚胺？胺反应生成烯胺而不是亚胺？烯烯胺胺中中烯烯键键距距氮氮原原子子较较远远的的碳碳原原子子负负电电荷荷密密度度较较大大，能能够够与与比比较较活活泼泼的的卤卤代代烃烃如如CHCH3 3I I、烯烯丙丙基基卤卤、酰酰氯氯等等发发生生烃烃基基化化或或酰酰基基化化反反应应。生生成成的的产产物物，继继而而水水解解得得到到-烃烃基基酮或酮或-酰基酮酰基酮：烃基化产物烃基化产物