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1、第14讲 分子结构与性质考点一共价键及其参数1.本质：在原子之间形成共用电子对(电子云的重叠)。2.特征：具有饱和性和方向性。3.分类分类依据类型形成共价键的原子轨道重叠方式键电子云“头碰头”重叠键电子云“肩并肩”重叠形成共价键的电子对是否偏移极性键共用电子对发生偏移非极性键共用电子对不发生偏移原子间共用电子对的数目单键原子间有一共用电子对双键原子间有两共用电子对叁键原子间有三对共用电子对特别提醒(1)只有两原子的电负性相差不大时，才能形成共用电子对，形成共价键，当两原子的电负性相差很大(大于1.7)时，不会形成共用电子对，而形成离子键。(2)同种元素原子间形成的共价键为非极性键，不同种元素原
2、子间形成的共价键为极性键。4.键参数(1)概念(2)键参数对分子性质的影响键能越大，键长越短，分子越稳定。(1)共价键的成键原子只能是非金属原子( )(2)在任何情况下，都是键比键强度大( )(3)分子的稳定性与分子间作用力的大小无关( )(4)s-s 键与s-p 键的电子云形状对称性相同( )(5)键能单独形成，而键一定不能单独形成( )(6)键可以绕键轴旋转，键一定不能绕键轴旋转( )(7)碳碳叁键和碳碳双键的键能分别是碳碳单键键能的3倍和2倍( )(8)键长等于成键两原子的半径之和( )有以下物质：HF，Cl2，H2O，N2，C2H4，C2H6，H2，H2O2，HCN(HCN)。只有键的
3、是_(填序号，下同)；既有键，又有键的是_；含有由两个原子的s轨道重叠形成的键的是_；含有由一个原子的s轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的键的是_；含有由一个原子的p轨道与另一个原子的p轨道重叠形成的键的是_。答案题组一共价键的类别及判断1.下列关于键和键的理解不正确的是()A.含有键的分子在进行化学反应时，分子中的键比键活泼B.在有些分子中，共价键可能只含有键而没有键C.有些原子在与其他原子形成分子时只能形成键，不能形成键D.当原子形成分子时，首先形成键，可能形成键答案B解析同一分子中的键不如键牢固，反应时比较容易断裂，A项正确；在共价单键中只含有键，而含有键的分子中一定含有键，B项错误、D
4、项正确；氢原子、氯原子等跟其他原子形成分子时只能形成键，C项正确。2.(2019海口质检)含碳元素的物质是化学世界中最庞大的家族，请填写下列空格。(1)CH4中的化学键从形成过程来看，属于_(填“”或“”)键，从其极性来看属于_键。(2)已知CN与N2结构相似，推算HCN分子中键与键数目之比为_。(3)C60分子中每个碳原子只跟相邻的3个碳原子形成共价键，且每个碳原子最外层都满足8电子稳定结构，则C60分子中键的数目为_。(4)利用CO可以合成化工原料COCl2，COCl2分子的结构式为，每个COCl2分子内含有的键、键数目为_。A.4个键 B.2个键、2个键C.2个键、1个键 D.3个键、1
5、个键答案(1)极性(2)11(3)30(4)D题组二键参数及应用3.(2018漳州期末)下列物质性质的变化规律，与共价键的键能大小有关的是()A.F2、Cl2、Br2、I2的熔点、沸点逐渐升高B.HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次增强C.金刚石的硬度、熔点、沸点都高于晶体硅D.NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔点依次降低答案C解析A项，F2、Cl2、Br2、I2属于分子晶体，影响熔、沸点的因素是分子间作用力的大小，物质的相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔、沸点越高，与共价键的键能大小无关，错误；B项，HF、HI、HBr、HCl属于共价化合物，影响稳定性的因素是共价键，共价键的键能
6、越大越稳定，与共价键的键能大小有关，但是HF、HCl、HBr、HI的热稳定性依次减弱，错误；C项，金刚石、晶体硅属于原子晶体，原子之间存在共价键，原子半径越小，键能越大，熔、沸点越高，与共价键的键能大小有关，正确；D项，NaF、NaCl、NaBr、NaI属于离子晶体，离子半径越大，键能越小，熔、沸点越低，与共价键的键能大小无关，错误。4.(2018安康期末)已知几种共价键的键能如下：化学键HNNNClClHCl键能/kJmol1391946328431下列说法错误的是()A.键能：NNN=NNNB.H(g)Cl(g)=HCl(g)H431 kJmol1C.HN键能小于HCl键能，所以NH3的沸
7、点高于HClD.2NH3(g)3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g)H202 kJmol1答案C解析A项，叁键键长小于双键键长小于单键键长，键长越短，键能越大，所以键能：NNN=NNN，正确；B项，H(g)Cl(g)=HCl(g)的焓变为HCl键能的相反数，则H431 kJmol1，正确；C项，NH3的沸点高于HCl是由于NH3形成分子间氢键，而HCl不能，键能不是主要原因，错误；D项，根据HE(反应物)E(生成物)，则2NH3(g)3Cl2(g)=N2(g)6HCl(g)H6E(NH)3E(ClCl)E(NN)6E(HCl)202 kJmol1，正确。考点二分子的空间构型1.价层电子对互斥
8、理论(1)理论要点价层电子对在空间上彼此相距最远时，排斥力最小，体系的能量最低。孤电子对的排斥力较大，孤电子对越多，排斥力越强，键角越小。(2)用价层电子对互斥理论推测分子的空间构型的关键是判断分子中的中心原子上的价层电子对数。其中：a是中心原子的价电子数(阳离子要减去电荷数、阴离子要加上电荷数)，b是与中心原子结合的原子最多能接受的电子数，x是与中心原子结合的原子数。(3)示例分析价层电子对数孤电子对数分子(或离子)立体构型示例20CO2、BeCl230BF3、SO3、CO31SO240CH4、NH、SO、CCl441NH3、PCl3、H3O42H2O、H2S2.杂化轨道理论(1)理论要点当
9、原子成键时，原子的价电子轨道相互混杂，形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同，轨道间的夹角不同，形成分子的空间结构不同。(2)杂化轨道与分子立体构型的关系杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间构型实例sp2180直线形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928四面体形CH43.配位键(1)孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。(2)配位键配位键的形成：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成共价键。配位键的表示：常用“”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为，在NH中，虽然有一个NH键形成过程与其他3个NH键形成过程不
10、同，但是一旦形成之后，4个共价键就完全相同。(3)配合物如Cu(NH3)4SO4配体有孤电子对，如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空轨道，如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。(1)杂化轨道只用于形成键或用于容纳未参与成键的孤电子对( )(2)分子中中心原子若通过sp3杂化轨道成键，则该分子一定为正四面体结构( )(3)NH3分子为三角锥形，N原子发生sp2杂化( )(4)只要分子构型为平面三角形，中心原子均为sp2杂化( )(5)中心原子是sp杂化的，其分子构型不一定为直线形( )(6)价层电子对互斥理论中，键电子对数不计入中心原子的价层电子对数( )1.填表序号物质中心原子上
11、的孤电子对数价层电子对数VSEPR模型名称分子或离子空间构型中心原子杂化类型CS2HCHONCl3SOH3O答案02直线形直线形sp03平面三角形平面三角形sp214四面体形三角锥形sp304正四面体形正四面体形sp314四面体形三角锥形sp32.比较下列分子或离子中键角大小。(1)H2O_H3O，NH3_NH。(2)SO3_CCl4，CS2_SO2。答案(1)(2)解析(1)H2O与H3O，NH3与NH的中心原子均采用sp3杂化，孤电子对数越多，斥力越大，键角越小。(2)杂化不同，键角不同。题组一分子的立体构型及中心原子杂化类型的判断1.(2019瓦房店市校级期末)下列说法中正确的是()A.
12、PCl3分子是三角锥形，这是因为P原子是以sp2杂化的结果B.sp3杂化轨道是由任意的1个s轨道和3个p轨道混合形成的四个sp3杂化轨道C.凡中心原子采取sp3杂化的分子，其VSEPR模型都是四面体D.AB3型的分子空间构型必为平面三角形答案C解析A项，PCl3分子的中心原子P含有3个成键电子对和1个孤电子对，为sp3杂化，空间构型为三角锥形，错误；B项，能量相近的s轨道和p轨道形成杂化轨道，错误；C项，凡中心原子采取sp3杂化的分子，其VSEPR模型都是四面体，而分子的空间构型还与含有的孤电子对数有关，正确；D项，AB3型的分子空间构型与中心原子的孤电子对数也有关，如BF3中B原子没有孤电子
13、对，为平面三角形，NH3中N原子有1个孤电子对，为三角锥形，错误。2.徐光宪在分子共和国一书中介绍了许多明星分子，如H2O2、CO2、BF3、CH3COOH等。下列说法正确的是()A.H2O2分子中的O为sp2杂化B.CO2分子中C原子为sp杂化C.BF3分子中的B原子为sp3杂化D.CH3COOH分子中C原子均为sp2杂化答案B解析A项，H2O2分子中氧原子形成2个键，含有2对孤电子对，采取sp3杂化，错误；B项，CO2分子中C原子形成2个键，没有孤电子对，采取sp杂化，正确；C项，BF3分子中的B原子的最外层电子数为3，形成3个键，没有孤电子对，采取sp2杂化，错误；D项，CH3COOH分
14、子中有2个碳原子，其中甲基上的碳原子形成4个键，没有孤电子对，采取sp3杂化，错误。3.BeCl2是共价分子，可以以单体、二聚体和多聚体形式存在。它们的结构简式如下，请写出单体、二聚体和多聚体中Be的杂化轨道类型：(1)ClBeCl：_；(2)：_；(3)：_。答案(1)sp杂化(2)sp2杂化(3)sp3杂化“五方法”判断分子中心原子的杂化类型(1)根据杂化轨道的空间构型判断。若杂化轨道在空间的分布为正四面体形或三角锥形，则分子的中心原子发生sp3杂化。若杂化轨道在空间的分布呈平面三角形，则分子的中心原子发生sp2杂化。若杂化轨道在空间的分布呈直线形，则分子的中心原子发生sp杂化。(2)根据
15、杂化轨道之间的夹角判断若杂化轨道之间的夹角为10928，则分子的中心原子发生sp3杂化；若杂化轨道之间的夹角为120，则分子的中心原子发生sp2杂化；若杂化轨道之间的夹角为180，则分子的中心原子发生sp杂化。(3)根据等电子原理进行判断如CO2是直形线分子，CNS、N与CO2互为等电子体，所以分子构型均为直线形，中心原子均采用sp杂化。(4)根据中心原子的价电子对数判断如中心原子的价电子对数为4，是sp3杂化，为3是sp2杂化，为2是sp杂化。(5)根据分子或离子中有无键及键数目判断如没有键为sp3杂化，含1个键为sp2杂化，含2个键为sp杂化。题组二价层电子对互斥理论与分子构型4.为了解释
16、和预测分子的空间构型，科学家提出了价层电子对互斥(VSEPR)模型。(1)利用VSEPR理论推断PO的VSEPR模型是_。(2)有两种活性反应中间体粒子，它们的粒子中均含有1个碳原子和3个氢原子。请依据下面给出的这两种微粒的球棍模型，写出相应的化学式：甲：_；乙：_。(3)按要求写出第2周期非金属元素构成的中性分子的化学式：平面三角形分子：_，三角锥形分子：_，四面体形分子：_。(4)写出SO3常见的等电子体的化学式，一价阴离子：_(写出一种，下同)；二价阴离子：_，它们的中心原子采用的杂化方式都是_。答案(1)正四面体结构(2)CHCH(3)BF3NF3CF4(4)NOCOsp25.NH3分
17、子中HNH键角为107，而配离子Zn(NH3)62中HNH的键角为10928，配离子Zn(NH3)62HNH键角变大的原因是_。答案NH3分子中N原子的孤电子对进入Zn2的空轨道形成配离子后，原孤电子对对NH键的成键电子对的排斥作用变为成键电子对之间的排斥，排斥作用减弱题组三配位理论及应用6.血红素分子结构如图所示。血红素分子间存在的作用力有_(填名称)。血红素分子中C原子的杂化方式为_，N原子的杂化方式为_。与Fe通过配位键结合的氮原子的编号是_。解析 (4)血红素分子间存在的作用力为范德华力和氢键。血红素分子中形成4个单键的C为sp3杂化；形成2个单键和1个双键的C为sp2杂化；形成3个单
18、健的N为sp3杂化；形成2个单键和1个双键的N为sp2杂化。2、4号N原子形成3个单键，达到8电子稳定结构，而1、3号N形成2个单键、1个双键，其中有一个单键为配位键。答案：范德华力、氢键sp2、sp3sp2、sp31和37.丁二酮肟镍是一种鲜红色沉淀，可用来检验Ni2，其分子结构如图所示。该结构中C原子的杂化方式是_，分子内微粒之间存在的作用力有_(填字母)。a.离子键 b.共价键 c.配位键 d.氢键答案sp2、sp3bcd8.铜单质及其化合物在很多领域有重要的用途，如金属铜用来制造电线电缆，五水硫酸铜可用作杀菌剂。(1)向CuSO4溶液中加入过量NaOH溶液可生成Cu(OH)42。不考虑
19、空间构型，Cu(OH)42结构可用示意图表示为_。(2)胆矾CuSO45H2O可写Cu(H2O)4SO4H2O，其结构示意图如下：下列有关胆矾的说法正确的是_(填字母)。A.所有氧原子都采取sp3杂化B.氧原子存在配位键和氢键两种化学键C.Cu2的价电子排布式为3d84s1D.胆矾中的水在不同温度下会分步失去.经研究表明，Fe(SCN)3是配合物，Fe3与SCN不仅能以13的个数比配合，还可以其他个数比配合。请按要求填空：(1)若所得的Fe3和SCN的配合物中，主要是Fe3与SCN以个数比11配合所得离子显红色。该离子的离子符号是_。(2)若Fe3与SCN以个数比15配合，则FeCl3与KSC
20、N在水溶液中发生反应的化学方程式可以表示为_。答案.(1)(2)D.(1)Fe(SCN)2(2)FeCl35KSCN=K2Fe(SCN)53KCl解析.(1)Cu2中存在空轨道，而OH中O原子有孤电子对，故O与Cu之间以配位键结合。(2)A项，与S相连的氧原子没有杂化；B项，氢键不是化学键；C项，Cu2的价电子排布式为3d9；D项，由图可知，胆矾中有1个H2O与其他微粒靠氢键结合，易失去，有4个H2O与Cu2以配位键结合，较难失去。考点三分子间作用力与分子的性质1.分子间作用力(1)概念：物质分子之间普遍存在的相互作用力，称为分子间作用力。(2)分类：分子间作用力最常见的是范德华力和氢键。(3
21、)强弱：范德华力氢键化学键。(4)范德华力范德华力主要影响物质的熔点、沸点、硬度等物理性质。范德华力越强，物质的熔点、沸点越高，硬度越大。一般来说，组成和结构相似的物质，随着相对分子质量的增加，范德华力逐渐增大。(5)氢键形成：已经与电负性很强的原子形成共价键的氢原子(该氢原子几乎为裸露的质子)与另一个电负性很强的原子之间的作用力，称为氢键。表示方法：AHB特征：具有一定的方向性和饱和性。分类：氢键包括分子内氢键和分子间氢键两种。分子间氢键对物质性质的影响主要表现为使物质的熔、沸点升高，对电离和溶解度等产生影响。2.分子的性质(1)分子的极性类型非极性分子极性分子形成原因正电中心和负电中心重合
22、的分子正电中心和负电中心不重合的分子存在的共价键非极性键或极性键非极性键或极性键分子内原子排列对称不对称(2)分子的溶解性“相似相溶”的规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键，则溶质的溶解度增大。随着溶质分子中憎水基个数的增多，溶质在水中的溶解度减小。如甲醇、乙醇和水以任意比互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小。(3)分子的手性手性异构：具有完全相同的组成和原子排列的一对分子，如同左手和右手一样互为镜像，在三维空间里不能重叠的现象。手性分子：具有手性异构体的分子。手性碳原子：在有机物分子中，连有四个不同基团或原子的碳原子。含有手性碳原子
23、的分子是手性分子，如。(1)可燃冰(CH48H2O)中甲烷分子与水分子间形成了氢键()(2)乙醇分子和水分子间只存在范德华力()(3)氢键具有方向性和饱和性()(4)H2O2分子间存在氢键()(5)卤素单质、卤素氢化物、卤素碳化物(即CX4)的熔、沸点均随着相对分子质量的增大而增大()(6)氢键的存在一定能使物质的熔、沸点升高()(7)H2O比H2S稳定是因为水分子间存在氢键()答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)解析(1)可燃冰中水分子间存在氢键，但CH4与H2O之间不存在氢键。(2)乙醇分子、水分子中都有OH，符合形成氢键的条件。(4)H2O2分子中的H几乎成为“裸露”的质子，与
24、水分子一样，H2O2分子间也存在氢键。(5)卤素氢化物中，HF分子间能形成氢键，其熔、沸点最高。(6)分子内氢键能使物质的熔、沸点降低。(7)H2O比H2S稳定是因为OH键键能大于SH键键能，而与氢键无关。NH3极易溶于水的因素有哪些？答案NH3为极性分子，NH3与H2O分子间可形成氢键。题组一共价键的极性与分子极性的判断1.(2019郑州模拟)膦又称磷化氢，化学式为PH3，在常温下是一种无色有大蒜臭味的有毒气体，它的分子呈三角锥形。以下关于PH3的叙述中正确的是()A.PH3是非极性分子B.PH3中有未成键电子对C.PH3是一种强氧化剂D.PH3分子中PH键是非极性键答案B解析A项，正负电荷
25、中心不重合的分子为极性分子，正负电荷中心重合的分子为非极性分子；B项，PH3分子中有1个未成键的孤电子对；C项，根据P元素的化合价分析，错误；D项，同种非金属元素之间存在非极性键，不同种非金属元素之间存在极性键。2.(2018广东省茂名高三联考)已知H和O可以形成H2O和H2O2两种化合物，试根据有关信息完成下列问题：(1)水是维持生命活动所必需的一种物质。1 mol冰中有_mol氢键。用球棍模型表示的水分子结构是_。(2)已知H2O2分子的结构如图所示：H2O2分子不是直线形的，两个氢原子犹如在半展开的书的两面上，两个氧原子在书脊位置上，书页夹角为9352，而两个OH键与OO键的夹角均为96
26、52。试回答：H2O2分子的电子式是_，结构式是_。H2O2分子是含有_键和_键的_(填“极性”或“非极性”)分子。H2O2难溶于CS2，简要说明理由：_。H2O2中氧元素的化合价是_，简要说明原因_。答案(1)2B(2)HOOH极性非极性极性H2O2为极性分子，而CS2为非极性溶剂，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS21价因OO键为非极性键，而OH键为极性键，共用电子对偏向氧，故氧为1价解析(1)在冰中，每个水分子与周围的4个水分子形成4个氢键，按“均摊法”计算，相当于每个水分子有2个氢键；水分子为V形结构。(2)由H2O2的空间构型图可知，H2O2是极性分子，分子内既有极性键，又有非
27、极性键，而CS2为非极性分子，根据“相似相溶”规律，H2O2难溶于CS2。题组二范德华力、氢键对物质性质的影响3.氨溶于水时，大部分NH3与H2O以氢键(用“”表示)结合形成NH3H2O分子。根据氨水的性质可推知NH3H2O的结构式为()答案B解析根据NH3H2ONHOH可知NH3H2O的结构式为。4.按要求回答下列问题：(1)HCHO分子的空间构型为_形，它与H2加成后，加成产物的熔、沸点比CH4的熔、沸点高，其主要原因是(须指明加成产物是何物质)_ _。答案平面三角加成产物CH3OH分子之间能形成氢键(2)S位于周期表中第_族，该族元素氢化物中，H2Te比H2S沸点高的原因是_，H2O比H
28、2Te沸点高的原因是_。答案A两者均为分子晶体且结构相似，H2Te相对分子质量比H2S大，分子间作用力更强两者均为分子晶体，H2O分子之间存在氢键(3)有一类组成最简单的有机硅化合物叫硅烷。硅烷的沸点与相对分子质量的关系如图所示，呈现这种变化的原因是_。答案硅烷为分子晶体，随相对分子质量增大，分子间作用力增强，熔、沸点升高(4)氨是一种易液化的气体，请简述其易液化的原因：_。答案氨分子间存在氢键，分子间作用力大，因而易液化(5)硫的氢化物在乙醇中的溶解度小于氧的氢化物的原因是_。答案H2O与乙醇分子间能形成氢键(6)纳米TiO2是一种应用广泛的催化剂，其催化的一个实例如下图所示。化合物乙的沸点
29、明显高于化合物甲，主要原因是_。答案化合物乙分子间形成氢键5.一定条件下，CH4、CO2都能与H2O形成笼状结构(如下图所示)的水合物晶体，其相关参数见下表。CH4与H2O形成的水合物晶体俗称“可燃冰”。参数分子分子直径/nm分子与H2O的结合能E/(kJmol1)CH40.43616.40CO20.51229.91“可燃冰”中分子间存在的两种作用力是_。为开采深海海底的“可燃冰”，有科学家提出用CO2置换CH4的设想。已知上图中笼状结构的空腔直径为0.586 nm，根据上述图表，从物质结构及性质的角度分析，该设想的依据是_。解析 CH4和H2O形成的水合物俗称“可燃冰”，分子晶体中作用力为范
30、德华力，另外水分子间还存在氢键；根据表格数据，二氧化碳分子与水分子的结合能更大，表明CO2更易与水分子结合。答案：氢键、范德华力CO2的分子直径小于笼状结构空腔直径，且与H2O的结合能大于CH4题组三手性与手性分子6.下列说法不正确的是()A.互为手性异构体的分子互为镜像B.利用手性催化剂合成可主要得到一种手性分子C.手性异构体分子组成相同D.手性异构体性质相同答案D7.下列有机物中含有手性碳原子的是()答案B解析由有机物的结构可以看出，A、C、D三项中没有手性碳原子；B项中与氯原子相连的碳原子是手性碳原子。1.电子式的书写与判断(1)2016全国卷，26(1)联氨分子(分子式为N2H4)的电
31、子式为_，其中氮的化合价为_。(2)2017天津理综，7(1)NaOH的电子式为_。答案2价2.(2018江苏，2)用化学用语表示NH3HCl=NH4Cl中的相关微粒，其中正确的是()A.中子数为8的氮原子：NB.HCl的电子式：C.NH3的结构式：D.Cl的结构示意图：答案C解析C项，NH3的结构式正确；A项，中子数为8的氮原子为N；B项，HCl是共价化合物，电子式为；D项，Cl的结构示意图为。3.(1)2018全国卷，35(3)节选LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中，存在_(填标号)。A.离子键 B.键C.键 D.氢键(2)2018全国卷，35(4)节选气态三氧化硫以单分
32、子形式存在，其中共价键的类型有_种。(3)2018全国卷，35(3)改编如图为S8的结构，其熔点和沸点要比二氧化硫的熔点和沸点高很多，主要原因为_。(4)2018全国卷，35(3)节选ZnF2不溶于有机溶剂而ZnCl2、ZnBr2、ZnI2能够溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，原因是_。(5)2016全国卷，37(2)节选氨的沸点_(填“高于”或“低于”)膦(PH3)，原因是_；氨是_分子(填“极性”或“非极性”)。(6)2016全国卷，37(2)在Ni(NH3)62中Ni2与NH3之间形成的化学键称为_，提供孤电子对的成键原子是_。(7)2015全国卷，37(3)节选CS2分子中，共价键的类型有_。
33、答案(1)AB(2)2(3)S8相对分子质量大，分子间范德华力强(4)ZnF2为离子化合物，ZnCl2、ZnBr2、ZnI2的化学键以共价键为主，极性较小(5)高于NH3分子间可形成氢键极性(6)配位键N(7)键和键4.(1)2018全国卷，35(3)改编LiAlH4中的阴离子的中心原子的杂化形式为_。(2)2018全国卷，35(4)节选中华本草等中医典籍中，记载了炉甘石(ZnCO3)入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中，C原子的杂化形式为_。(3)2017江苏，21A(2)节选丙酮()分子中碳原子轨道的杂化类型是_。(4)2017全国卷，35(3)改编I离子的中心原子的杂化形式为
34、_。(5)2017全国卷，35(2)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为_和_。(6)2016全国卷，37(5)节选Ge单晶具有金刚石型结构，其中Ge原子的杂化方式为_。(7)2015全国卷，37(3)节选CS2分子中，C原子的杂化轨道类型是_。答案(1)sp3(2)sp2(3)sp3和sp2(4)sp3(5)spsp3(6)sp3(7)sp5.(1)2018全国卷，35(3)节选LiAlH4中的阴离子空间构型是_。(2)2018全国卷，35(4)节选气态三氧化硫以单分子形式存在，其分子的立体构型为_形。(3)2018全国卷，35(4)节选ZnCO3中，阴离子空间构型为_。(4)20
35、16全国卷，37(2)Ni(NH3)6SO4中阴离子的立体构型是_。(5)2016全国卷，37(3)节选AsCl3分子的立体构型为_。(6)2015全国卷，37(4)改编化合物D2A(Cl2O)的立体构型为_。答案(1)正四面体(2)平面三角(3)平面三角形(4)正四面体(5)三角锥形(6)V形6.2013山东理综，32(4)若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物中提供孤电子对的原子是_。答案X解析由于在BCl3中B原子无孤电子对，但有空轨道，所以提供孤电子对的原子是X。7.2015山东理综，33(2)(3)(4)氟在自然界中常以CaF2的形式存在。(2)Ca
36、F2难溶于水，但可溶于含Al3的溶液中，原因是_(用离子方程式表示)。已知AlF在溶液中可稳定存在。(3)F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为_，其中氧原子的杂化方式为_。(4)F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)3F2(g)=2ClF3(g)H313 kJmol1，FF键的键能为159 kJmol1，ClCl键的键能为242 kJmol1，则ClF3中ClF键的平均键能为_kJmol1。ClF3的熔、沸点比BrF3的_(填“高”或“低”)。答案(2)3CaF2Al3=3Ca2AlF(3)V形sp3(4)172低解析(2)C
37、aF2难溶于水，但可溶于含Al3的溶液中，是因为生成了AlF，离子方程式为3CaF2Al3=3Ca2AlF。(3)OF2中O原子与2个F原子形成了2个键，O原子还有2对孤电子对，所以O原子的杂化方式为sp3杂化，其立体构型为V形。(4)根据H与键能的关系可得：242 kJmol1159 kJmol13EClF6313 kJmol1，解得ClF键的平均键能为172 kJmol1。组成和结构相似的分子，相对分子质量越大，范德华力越大，晶体的熔、沸点越高，故ClF3的熔、沸点比BrF3的低。8.(2018浙江11月选考)下列说法正确的是()A.CaO与水反应过程中，有共价键的断裂和形成B.H2O的热稳定性比H2S强，是由于H2O的分子间作用力较大C.KCl、HCl、KOH的水溶液都能导电，所以它们都属于离子化合物D.葡萄糖、二氧化碳和足球烯(C60)都是共价化合物，它们的晶体都属于分子晶体答案A解析A项，氧化钙与水化合过程中水中的共价键会断裂，并会形成氢氧根离子，正确；B项，热稳定性与共价键即非金属性有关，氧元素的非金属性大于硫元素，不正确；C项，HCl属于共价化合物，不正确；D项，足球烯(C60)并非共价化合物，不正确。