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1、第十章 油脂物证第一节 油脂的种类及成分油脂在自然界分布极为广泛，种类繁多，常温下为液体的称为油，常温下为固体或半固 体的称为脂。依据其来源、组成和性质不同，油脂可分为动植物油、矿物油、香精油三大类。一、动植物油一动物油动物油主要存在于动物体内脏和皮下脂肪组织中，例如猪油、牛油、羊油等；也有以乳 化态存在于哺乳动物的乳内，例如奶油；还有少量存在于骨髓中，例如骨油。鱼类的油脂大 局部存在于肝脏内，例如鱼肝油等。海兽的油脂大局部存在于皮下，例如海豚油。动物油一 般用熬制法取得。动物油主要供食用，也广泛应用于制造硬化油、肥皂、甘油、润滑油和制革等工业。二植物油植物油主要存在于植物种子、果肉、胚芽等细
2、胞组织中，含量随原料不同而不同，例如 米糠的含油率约为 1220%，干椰子果肉的含油率约为 6370%。在常温下大多数植物油是液体，如豆油、花生油、菜子油等；少数植物油是半固体或固体，如桕脂、椰子油等。依据植物油在空气中发生的变化，即能否枯燥和枯燥快慢的状况，可分为：1干性油，如桐油、梓油、亚麻油等；2半干性油，如豆油、菜子油、芝麻油等；3非干性油，如花生油、蓖麻油等。植物油一般用压榨法或溶剂提取法取得。植物油多数供食用，也广泛应用于制造 硬化油、肥皂、甘油、油漆和润滑油等。三动植物油的成分和性质1. 动植物油的成分。动植物油主要成分是各种自然高级脂肪酸与甘油结合而成的酯， 也叫脂肪酸甘油酯，
3、约占总重量的95%以上。此外，还含有少量的磷脂、甾醇、脂肪醇、萜 烯醇、蜡类、烃类、色素、维生素等物质。脂肪酸甘油酯是一个极难分别的简洁物质，分子量一般在 650970 之间，可以看成是由甘油丙三醇与脂肪酸脱水而生成的。反响机制为：2CHOHO HOCR1OOCHOCR2122OCHOH+HOCR23O=CHOCR+ H O OCHOH2HOCRCHOCR23甘油脂肪酸脂肪酸甘油酯式中R 、R 、R 代表不同的取代基。在动植物油中脂肪酸的种类很多，但主要是一些高123分子偶数碳原子的饱合脂肪酸，以 C C 之间的脂肪酸最多，存在最普遍的是软脂酸和硬1222脂酸。在某些动植物油中也含有低分子偶数
4、碳原子的饱合脂肪酸，如 C4C10 之间的脂肪酸。除饱合脂肪酸外，动植物油中还含有一些不饱合的脂肪酸。这些脂肪酸并不是全部存在于一 种油脂中，而是分别存在于不同的动植物油中。不同的动植物油中所含的脂肪酸成分不同， 同一种脂肪酸在不同油脂中的相对含量也不同，不同动植物油中脂肪酸的组成和含量的差异 为鉴别油种和比较异同供给了依据。2. 动植物油的性质。动植物油不溶于水，易溶于乙醚、苯、正已烷、氯仿、石油醚等有机溶剂中；动植物油的比重一般在 0.90.95 之间。动植物油在酸或碱存在下简洁水解和皂化，由脂肪酸甘油酯变成甘油和脂肪酸。动植物油与空气中的氧气、日光、微生物等作用会发生腐败和酸败，形成特别
5、的气味。二、矿物油矿物油是由石油在不同温度下分馏而获得。矿物油均为重要的工业原料，不行食用。矿 物油可分为轻质矿物油和重质矿物油两大类。轻质矿物油是指沸点较低的矿物油，如汽油、煤油、柴油等。重质矿物油是指沸点较高的矿物油，如机油、润滑脂、防锈油脂、电器用油等。一轻质矿物油1. 汽油。汽油是由自然石油和人造石油经分馏或由石油重质馏分经裂化而制得。沸点范围约从 40至 205。依据用途汽油可分为航空汽油、车用汽油、溶剂汽油等三大类。航空汽油主要有 75 号、95 号、100 号三个牌号；车用汽油主要有 90 号、93 号、97 号三个牌号，但对于实行欧标准的北京市，车用汽油则为 89 号、92 号
6、和 95 号三个牌号；溶剂汽油主要有 70 号、90 号、120 号、190 号、200 号、260 号六个牌号。汽油主要用作汽油机的燃料，溶剂汽油则用于橡胶、油漆、油脂、香料等工业。2. 煤油。煤油是由自然石油或人造石油经分馏或裂化而得。沸点范围约从 150至300。依据用途煤油可分为航空煤油、灯用煤油、动力煤油三大类。航空煤油主要有1 号、2 号、3 号、4 号四个牌号，灯用煤油主要有优级品、一级品、合格品三个等级。动力煤油主要用作各种煤油燃烧器燃料。3. 柴油。柴油是由原油蒸馏或二次加工而成。沸点范围约从 200至 400。柴油主要用于高、中、低速柴油机，作为汽车、火车、拖拉机、船舶、坦
7、克、装甲车、农业机械、柴油发电机等动力设备的燃料。高速柴油机燃料馏分称轻柴油，如车用柴油、舰艇用柴油等； 中、低速大功率柴油机中允许参与重质油品，称重柴油。轻柴油主要有 10 号、0 号、10 号、20 号、35 号、50 号六个牌号，重柴油主要有 10 号、20 号、30 号三个牌号。二重质矿物油1. 机油。机油也称润滑油，是由原油经减压蒸馏所得的润滑油馏分、合成润滑油及两 种润滑油混合组分作为根底油，参与清净剂、分散剂、抗氧剂、抗腐剂、抗磨剂、降凝剂、消泡剂、粘度指数改进剂等多种添加剂调合而成。机油主要用于机械的磨擦局部，起润滑、冷却、密封和防锈作用。机油种类繁多，常用的有汽油机油、柴油机
8、油、航空润滑油、航空喷气机润滑油、齿轮油、汽轮机油、轴承油和各种专用润滑油。2. 润滑脂。润滑脂主要是由矿物油或合成润滑油和稠化剂调制而成。润滑脂用于 机械的磨擦局部，起润滑和密封作用；也用于金属外表，起填充空隙和防锈作用。依据所用 稠化剂，润滑脂可分为皂基脂和非皂基脂两类。皂基脂的稠化剂常用锂、钠、钙、铝、锌等金属皂，也用钾、钡、铅、锰等金属皂。非皂基脂的稠化剂用石墨、炭黑、石棉。依据用途可分为通用润滑脂和专用润滑脂两大类，前者用于一般机械零件，后者用于拖拉机、铁路机 车、船舶机械、石油钻井机械、阀门等。3. 防锈油脂。防锈油脂是由矿物油参与防锈剂调合而成。防锈油脂主要用于各种轻重 武器的日
9、常维护、保养和封存，金属材料及零件的防锈封存，工序间清洗防锈等。依据用途 不同，防锈油脂有多个品种，如1 号防锈油又称防锈枪油、置换型防狙油、防锈切削油、水膜置换切防锈油、脱水防锈油、轴承防锈润滑脂、石油脂型防锈脂等。4. 电器用油。电器用油是由原油常常减压蒸馏所得馏分再经酸碱精制或溶剂精制而成 。电器用油主要用于各种电器设备。依据用途可分为变压器油、电容器油、断路器油、电缆油 。此外，重质矿物油还包括多个品种，如液压油、工艺用油、真空油脂、石油蜡类、石油沥青类等。三矿物油的成分和性质1. 矿物油的成分。（1） 汽油。汽油一般主要含有C12 以前的低沸点组分，主要成分有：C6C12 的烷烃和环
10、烷烃化合物，苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯等芳香烃化合物，萘、甲基萘、二甲基萘等萘系物。由于原油来源和炼油工艺不同，汽油的成分也不一样，一般直馏汽油含烷烃和环 烷烃较多，裂化汽油等其他合成汽油含芳香烃较多。（2） 煤油。煤油的主要成分为C8C18 的正构烷烃，还含有少量的环烷烃，有些煤油还含姥鲛烷、植烷等生物标记化合物。（3） 柴油。柴油的主要成分为C9C25 的正构烷烃，还含有少量的姥鲛烷、植烷、二环倍半萜类生物标记化合物。重质矿物油成分比较简洁，主要成分为 C16C36 的大分子烷烃化合物和芳香烃类化合物， 还含有少量的不同类型的添加剂。2. 矿物油的性质。矿物油不溶于水，易溶于正已烷、
11、二硫化碳、乙醚、苯、氯仿、石 油醚等有机溶剂中。矿物油具有较强的挥发性，尤其是轻质矿物油，如长期暴露在空气中， 汽油组分将全部挥发损失掉，煤油、柴油及重质矿物油中的轻组分也会挥发损失。矿物油比较简洁燃烧，特别是汽油、煤油、柴油等轻质矿物油，由于其燃点较低，所以更简洁燃烧。三、香精油香精油又称精油、挥发油或芳香油，是液态的香精或香精的溶液，具有确定香气和挥发 性。其主要成分是萜烯烃类、芳香烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、酯类和酚类等。按其来源可分为二大类，一是自然香料，二是合成香料。香精油主要有两方面用途，一是用于扮装 品、香皂、洗涤剂、香水等方面制作香料；二是用于饮料、糕点、咖啡等食品方面，用作
12、食品添加剂。一自然香料自然香料分为动物香料和植物香料两大类。动物香料是从泌香动物的含香分泌物中提取 而得，主要有麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香四种。植物香料是由植物的花、叶、茎、根或全草经蒸馏而得，也可用压榨、提取或吸附等方法获得。植物香料有上千种，作为商品出售 的也有上百种，如薄荷油、香子兰、檀香油、熏衣草油、香柠檬油、玫瑰木油等。二合成香料合成香料是由化工原料经化学合成而制得的香料。合成香料有数千种之多，按其化合物 的类型可分为四类：1单萜烯类化合物，如蒎烯、柠檬烯、芳樟醇、香叶醇、薄荷醇等；（2） 芳香族类合成香料，如苄醇、苯甲醛类、肉桂醛类、水杨酸酯、香豆素、仙客来醛等；（3） 合成麝香
13、，如硝基麝香、茚满型麝香、萘满型麝香；4脂肪族类合成香料，如脂肪酸酯、 内酯、 内酯、麦芽酚、环烯等。其次节 油脂物证分析油脂种类繁多，成分简洁。油脂物证多数是以油斑痕、油污等形式附着在现场地面泥土、受害人衣物、作案工具及其他载体上。对于可疑的油脂物证检材，要依据检材的特点及载体 的不同状况，承受适宜的方法采集和包装，尤其要留意防挥发、防污染、避光、低温保存并准时送检。一、油脂物证的特点与实行一油脂物证的特点1. 组成简洁。油脂多为混合物，其组成极为简洁。一方面各类油脂都是由多种有机物 组成的混合物，其中动植物油是各种脂肪酸的甘油酯和油脂伴随物，而矿物油则是各种烷烃、 环烷烃和芳香烃的混合物，
14、同是矿物油，组成之间相差很大，香精油的成分更是多种多样。另一方面，同种油脂因原料不同、生产厂家及工艺不同，也有明显差异。2. 成分易变。动植物油易发生氧化酸败，矿物油和香精油则极易挥发，这给油脂检材的提取、包装、存贮及检验增加了难度，使得从现场提取的油脂检材与标准样本或嫌疑样本难以进展比对检验。3. 检材量少且易污染。油脂具有很强的溶解性和渗透性，由于油痕检材大多附着在衣 物、木材、纸张、泥土等不同载体上，经风吹、日晒或与客体的相互作用而挥发、变化，使提取下来的检材量少且不同程度地受到污染，干扰检验结果。二油脂物证的实行1. 一般案件中油脂物证的实行。（1） 容器盛装的油脂检材。液态油脂，可用
15、吸管吸取或用脱脂棉、滤纸蘸取；固态油脂可用金属勺提取。（2） 物体外表的油脂检材。大量的油脂，可用吸管吸取或用脱脂棉球擦取；少量的油脂，可用蘸有乙醚、二硫化碳的脱脂棉棉球擦取。（3） 不同承载客体上的油脂检材。依据不同的承载客体承受不同的方法实行。承载客体较小时，应连同承载客体一并提取。承载客体较大且质地较软时，可选择相应方法提取有油脂检材的部位。例如，对于衣服及织物上比较明显的油迹、油污斑痕，可直接用剪刀沿其边缘剪下送检。对于油斑不明显的检材，用紫外光下观看后，再用剪刀将可疑斑痕部位沿其边缘剪下送检。对洒落在泥土地面上的油脂检材，可用干净的铁铲或不锈钢小勺将浸有油迹的砂土或泥土提取送检。对于
16、较软的载体外表所附着的油污如木质、塑料、橡胶等外表，由于油脂的渗透性，会将局部油脂渗透到这些载体的内部，因此应用手术刀将沾有油污部位的载体一同取下来送检。承载客体较大且质地较硬时，可选择相应方法提取有油脂检材的部位。例如，对于水泥 地面、磁砖地面及其他比较坚硬的载体外表所附着的油污如钳子、搬手等金属工具外表，假设油污较多，可用手术刀直接将油污刮取保存；如油污较少，可用镊子夹住脱脂棉球或纱布 直接擦取，或用蘸有正已烷、二硫化碳等溶剂的棉球或纱布擦取，再将擦取的棉球或纱布提 取送检。容器盛装的液态或固态油脂检材可用玻璃容器密封包装；脱脂棉球擦拭提取的油脂检材可用玻璃容器密封包装；连同承载客体一并提
17、取的油脂检材可用硬质盒悬空包装。2. 火灾现场中油脂物证的实行。油脂物证特别是矿物油中的汽油、煤油和柴油，广泛用于人们的日常生活及工农业生产，极易获得，是纵火案及火灾中最为常见的物证。（1） 火灾现场勘验过程中觉察对火灾事实有证明作用的痕迹、物品以及排解某种起火缘由的痕迹、物品，都应准时固定、提取。现场中可以识别死者身份的物品应提取。（2） 现场提取火灾痕迹、物品，火灾现场勘验人员不应少于二人并应有见证人或者当事人在场。（3） 提取痕迹、物品之前，应承受照相或录像的方法进展固定，量取其位置、尺寸， 需要时绘制平面或立面图，具体描述其外部特征，归入现场勘验笔录。（4） 提取后的痕迹、物品，应依据
18、特点实行相应的封装方法，粘贴标签，标明火灾名 称、提取时间、痕迹、物品名称、序号等，由封装人、证人或者当事人签名，证人当事人拒绝签名或者无法签名的，应在标签上注明。检材盛装袋或容器必需保持干净，不应与检材发 生化学反响。不同的检材应单独封装。（5） 提取易燃液体痕迹、物品应在起火点及其四周进展，选择有可能附着易燃液体部 位的检材进展提取，例如，提取起火点区域有易燃液体气味的燃烧残渣；提取有液体燃烧流 淌痕迹的地面检材及下层土；提取有液体燃烧痕迹的木材、纺织品等具有吸附特性的物体燃 烧残留物；提取起火部位尸体下部衣、被褥、床垫等；提取可疑易燃液体盛装容器，如玻璃瓶或饮料瓶、金属容器、全部或局部熔
19、化的塑料容器；提取带有油痕的水及可疑容器内的液 体；发生在车内、飞机内及房间内等相对封闭的火灾现场，还要提取死者的肺及肺管；如现 场勘验准时，还可对起火部位的空气样本进展提取。3. 比对样本的实行。在实行现场检材的同时，在远离起火点部位提取适量比对样本， 依据以下提取方法和要求进展：（1） 提取地面检材承受砸取或截取方法。水泥、地砖、木地板、复合材料等地面可以砸取或将留有流淌和爆裂痕迹的局部进展切割。各种地板的接缝处应重点提取，泥土地面可直接铲取；提取地毯等地面装饰物，要将被烧形成的孔洞内边缘局部剪取。（2） 门窗玻璃、金属物体、建筑物内、外墙、顶棚上附着的烟尘，可以用脱脂棉直接擦取或铲取。（
20、3） 燃烧残留物、木制品、尸体暴露的皮肤、毛发、衣物和放火犯罪嫌疑人的毛发、衣物等可以直接提取。（4） 严峻炭化的木材、建筑物面层被烧脱落后暴露部位附着的烟尘不予提取。4. 实行油脂物证应留意的问题。（1） 如检材量小可承受显微镜提取法。（2） 在勘查着火现场时，要认真觉察遗留的引火物，如渗透在地面下泥土中的油渍， 带油渍的货币、棉花、纤维及衣物上的油脂斑痕、木板、墙壁上的油渍等。如疑心有汽油要将收集的带油渍局部物证马上密封于玻璃瓶中并马上送试验室检验，以防汽油挥发，失去检 验条件。要求检验煤油的检材，也要密封在玻璃瓶中，以防由于挥发而影响其检验。重油如 机油或动植物油脂斑痕的检材，也必需分别
21、用干净玻璃瓶包装。（3） 收集检材时应尽可能选择有可能附着油的部位。（4） 纵火案现场在地面要提取比较潮湿有油气味的下层土。（5） 收集检材要尽量避开污染严峻的部位。（6） 油脂物证明行必需准时，提取后应密封，最好在低温条件下保存。二、油脂物证分析一检材处理现场上觉察的可疑油脂或斑痕必需先设法将其从检材中提取出来，才能进展检验。除气 体和可疑液体油样本外，在进展理化检验前都需要将检材上的微量油脂萃取出来。依据油脂 的理化性质及检验方法，常用的分别、提取方法有溶剂萃取、加热顶空萃取、固相萃取、固相微萃取四种方法，其中溶剂萃取法适合全部油脂物证的萃取，其余三种方法适用于火场中 易燃液体残留物的萃取
22、。1. 溶剂萃取法。溶剂萃取法是使用最广泛的方法，优点是快速，无需特别设备，提取 效率较高。缺点是选择性不好，一些杂质组分也被同时萃取出来，干扰后期的检验。另外， 由于该方法需将大量提取溶剂浓缩至小体积，来自于溶剂本身的杂质也会干扰油脂物证的鉴 别，因此必需作空白溶剂的比照试验。在萃取油脂物证时，应尽量削减使用提取溶剂，以减 少溶剂本身杂质干扰；不要长时间浸泡检材，以免检材中的其他干扰物过多被萃取出影响检 验结果。乙醚、正已烷、二硫化碳、苯、氯仿等均可作为易燃液体残留物的萃取溶剂。加热浓缩时温度不宜太高，以免油脂随着溶剂的快速挥发而损失。对于轻质矿物油，由于其沸点 低、易挥发，因此一般不实行加
23、热浓缩手段，而承受自然挥发方法进展浓缩。2. 加热顶空萃取法。加热顶空萃取法是将局部原始检材置于有确定顶部空间的密闭容 器中，在确定温度压力下容器中气液两相到达动态平衡后，取气体样本进展气相色谱-质谱 分析。最简洁的顶空分析是将检材置于一密闭容器中，在确定温度下使其蒸气压在确定的环 境温度下保持平衡，用注射器抽取顶空部位蒸气，直接进入气相色谱-质谱仪进展分析。这 种简洁顶空分析，操作误差大，重现性不好，应承受快速、准确的全自动顶空分析。此方法的优点是承受气相进样，可排解溶剂及其他杂质的干扰；缺点是灵敏度不高，对一些高沸点 组分萃取不好。3. 固相萃取法。固相萃取法是目前国内外法庭科学领域用于提
24、取火场中易燃液体残留物最普遍的萃取方法，其萃取效率高，源于非纵火剂残留物的碳氢化合物干扰少，是易燃液体残留物提取格外有效的方法。固相萃取法是在加热容器中检材的同时，承受真空泵抽取或惰性气体吹取的动态方式，或者将吸附管或活性碳片放在检材中以静态吸附方式，将易挥发的易燃液体残留物吸附富集到吸附剂上。再承受有机溶剂解吸或热解吸的方法将富集的易燃液体残留物解吸下来，进展气相色谱-质谱分析。承受溶剂解吸时，解吸溶剂一般用二硫化碳，吸附剂承受活性炭；热解吸时，吸附剂通常承受Tenax 或其他固相吸附剂。4. 固相微萃取法。固相微萃取技术是近年国内外法庭科学领域用于提取火场中易燃液 体残留物普遍使用的另一种萃取方法。此项技术操作简洁，速度快，且不需要任何溶剂处理， 集采样、提取、浓缩、进样于一体。该方法是将检材密封在容器中，用加热器加热检材，插入固相微萃取器，吸附易燃液体残留物；取出萃取器，直接插入气相色谱-质谱进展分析。 该技术虽然萃取效率较高，但与固相萃取法相比，其检测限要低一个数量级以上。二油脂物证分析