分析化学第三版课后习题答案.pdf

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1、第 三 章 思 考 题 与 习 题 1.指 出 在 下 列 情 况 下，各 会 引 起 哪 种 误 差？如 果 是 系 统 误 差，应 该 采 用 什 么 方 法 减 免?答：（1）系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法：校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。（2）系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法：校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。（3）系 统 误 差 中 的 仪 器 误 差。减 免 的 方 法：校 准 仪 器 或 更 换 仪 器。（4）系 统 误 差 中 的 试 剂 误 差。减 免 的 方 法：做 空 白 实 验。（5）随 机 误 差。（6）系

2、统 误 差 中 的 操 作 误 差。减 免 的 方 法：多 读 几 次 取 平 均 值。（7）过 失 误 差。（8）系 统 误 差 中 的 试 剂 误 差。减 免 的 方 法：做 空 白 实 验。2 解：因 分 析 天 平 的 称 量 误 差 为 0.2mg。故 读 数 的 绝 对 误 差 Ea=0.0002gE根 据 E r=jx lO O%可 得 r TE r O.lg 0.0002 P-x 100%=0.2%0.1000gE-=i S rxl00%=-02%这 说 明，两 物 体 称 量 的 绝 对 误 差 相 等，但 他 们 的 相 对 误 差 并 不 相 同。也 就 是 说，当 被

3、测 定 的 量 较 大 时，相 对 误 差 就 比 较 小，测 定 的 准 确 程 度 也 就 比 较 高。3解：因 滴 定 管 的 读 数 误 差 为 土 0.02m L,故 读 数 的 绝 对 误 差 Ea=0.02 山 E根 据 E,=瑛 义 100%可 得 T2MLEr 20m L Q.Q2mL-x 100%=1%2mL 0.02mL,C-X100%=0.1%20mL这 说 明，量 取 两 溶 液 的 绝 对 误 差 相 等，但 他 们 的 相 对 误 差 并 不 相 同。也 就 是 说，当 被 测 定 的 量 较 大 时，测 量 的 相 对 误 差 较 小，测 定 的 准 确 程 度

4、 也 就 较 高。5 答:：0.36 应 以 两 位 有 效 数 字 报 出。6 答:：应 以 四 位 有 效 数 字 报 出。7 答:：应 以 四 位 有 效 数 字 报 出。8 答:：甲 的 报 告 合 理。因 为 在 称 样 时 取 了 两 位 有 效 数 字，所 以 计 算 结 果 应 和 称 样 时 相 同,都 取 两 位 有 效 数 字。9 解：根 据 方 程 2NaOH+H2c2C4-H2O=Na2c2。4+4比 0 可 知，需 H2C2O4 H2O 的 质 量 m,为：0.1x0.0202x 126.07=0.13g相 对 误 差 为 E=0.0002g x l 0 0%=0

5、1 5%0.13g则 相 对 误 差 大 于 0.1%,不 能 用 H2c2O4HO标 定 O.lmoLL 的 NaOH,可 以 选 用 相 对 分 子 质 量 大 的 作 为 基 准 物 来 标 定。若 改 用 KHC8H4O4为 基 准 物 时，则 有：KHC8H4O4+NaOH=KNaC8H4O4+H2O需 KHC8H4O4 的 质 量 为 m 2,贝 i j 4=里 等 丝 x 204.22=0.41gE 8。2g*0。=0.049%0.41g相 对 误 差 小 于 0.1%,可 以 用 于 标 定 NaOH。1 0答：乙 的 准 确 度 和 精 密 度 都 高。因 为 从 两 人 的

6、 数 据 可 知，他 们 是 用 分 析 天 平 取 样。所 以 有 效 数 字 应 取 四 位，而 甲 只 取 了 两 位。因 此 从 表 面 上 看 甲 的 精 密 度 高，但 从 分 析 结 果 的 精 密 度 考 虑，应 该 是 乙 的 实 验 结 果 的 准 确 度 和 精 密 度 都 高。11.当 置 信 度 为 0.95时，测 得 AI2O3的 口 置 信 区 间 为(35.210.10)%,其 意 义 是(D)12.衡 量 样 本 平 均 值 的 离 散 程 度 时，应 采 用(D)13 解：根 据 Srl=-x l0 0%xq得 0.5%=-x 100%贝 i j S=0.1

7、534%30.68%当 正 确 结 果 为 15.34%时，Sr,=-x 100%=，1 5 3 4%x 100%=1.0%二 15.34%14-24.87%+24.93%+24.69%解：(1)x=-=24.83%3(2)24.87%(3)Ea=x-T=24.83%-25.06%=-0.23%(4)E,=xlOO%=-0.92%3，、-67.48%+67.37%+67.47%+67.43%+67.407%1 5解：x=-5=67.43%3 1 v-i J 0.05%+0.06%+0.04%+0.03%八 d=-IJ.1=-=0.04%n 5(2)dr=-x l 0 0%=0,0 4%X100

8、%=0.06%x 67.43%(3)SEHn-(0.05%)2+(0.06%)2+(0.04%)2+(0.03%)25-10.05%(4)Sr=-x l 0 0%=,0 5%xl00%=0.07%r-67.43%X(5)Xm=X k X A=67.48%-67.37%=0.11%16解：甲：Xik X 39.12%+39.15%+39.18%=39.15%3E“1=x 7=39.15%39.19%=0.04%Si（。.。3%）、（。.03%）2=。3%3-1SHr.=-J-x l 0 0%=39.15-%X 100%=0.08%X、-39.19%+39.24%+39.28%皿 乙：x,=-=3

9、9.24%2 3E(0.05%)2+(0.04%)239.24%-39.19%=0.05%3-10.05%Sr,=&x l 0 0%=9 2%x 100%=0.13%-；39.24%X2由 上 面 lEaklEa2同 知 甲 的 准 确 度 比 乙 高。S,S2,Sr|Sr2可 知 甲 的 精 密 度 比 乙 高。综 上 所 述，甲 测 定 结 果 的 准 确 度 和 精 密 度 均 比 乙 高。1 7解：(1)根 据“=三 巴 得=-=2.50.0420.46-20.40,c=1.50.04u,(2)则 1 8解:u,=-2.5 U 2=1.5.由 表 3 1查 得 相 应 的 概 率 为

10、0.4938,0.4332P(20.30 x20.46)=0.4938+0.4332=0.9270 x Li 11.6 12.2.u=-=-=3(T 0.2查 表 3-1,P H X 4 9 8 7故，测 定 结 果 大 于 11.6g 的 概 率 为:0.4987+0.5000=0.998719解:3=竺 型 3“90.23查 表 3-1,P=0.4 7 1 3故 在 150次 测 定 中 大 于 43.59%出 现 的 概 率 为:0.5000-0.4713=0.0287因 此 可 能 出 现 的 次 数 为 150 x0.0287 2 4(次)20 解：(1)C Ta 0.022%4n

11、V50.01%(2)己 知 P=0.95 时，=1.96,根 据 fd=x+u(y得=1.13%1.96*0.01%=1.13%0.02%钢 中 铝 的 质 量 分 数 的 置 信 区 间 为 1.13%0.02%(3)根 据=xfp/S一=x tp f=已 知 s=0.022%t _ 001%忑-0.022%故 查 表 3-2得 知，当/=1=2 0 时,c o=2.09 此 时 若 2 09“0.5,V 2121即 至 少 应 平 行 测 定 21次，才 能 满 足 题 中 的 要 求。解 n=5 X 34.92%+35.11%+35.01%+35.19%+34.98%x=-=35.04%

12、乙 5=0.11%经 统 计 处 理 后 的 测 定 结 果 应 表 示 为：n=5,x=35.04%,s=0.11%(2)x 35.04%,s=0.11%查 表 t().95,4=2.78因 此 35.04%2.78 x=35.04%0.14%V522 解(1)x=58.60%,s=0.70%查 表 395.5=2.57因 此 2 已=58.60%土 即 鬻=58.60%0.73%(2)x=58.60%,s=0.70%查 表 t),95.2=4.30因 此 N=xt.3=58.60%4.30X=58.60%1.74%J 4n V3由 上 面 两 次 计 算 结 果 可 知：将 置 信 度 固

13、 定，当 测 定 次 数 越 多 时.，置 信 区 间 越 小,表 明 X 越 接 近 真 值。即 测 定 的 准 确 度 越 高。23 解：Q=X X乙 一 修 1.83-1.591.83-1.53查 表 3-3 得 QO.9 O,4=O.76,K QQO.9 O,4,故 1.83 这 一 数 据 应 弃 去。(2)Q=4 二 x3X”一 匹 1.83-1.651.83-1.53=0.6查 表 3-3得 Q09o,5=O.64,因 QQO9O,5,故 1.83这 一 数 据 不 应 弃 去。2 4 解：x=0 029+。32+。34+。.1。56 二 0.3845x-x10.00092+0.

14、00062+0.00042+0.00182,-=0.00114-1x-x40.1038-0.10290.0011=0.820.1056-0.10380.0011=1.64查 表 3-4 得,GO.95.4=1.46,G)GO.95,4 故 0.1056 这 一 数 据 应 舍 去。-0.1029+0.1032+0.1034 外(2)x=-=0.10320 0 0 0 3 2+0 0 0 0 2 2=0.000253-1当 P=0.90 时，t0 M 2=2.92 因 此 从=x-=0.1032 2.92 x0.00025V3=0.1032 0.0004S当 P=0.95 时，t0 M 2=4.

15、30 因 此 从 S&x tP.f=0.1032 4.30 X0.00025=0.1032+0.0006由 两 次 置 信 度 高 低 可 知，置 信 度 越 大，置 信 区 间 越 大。25解:根 据”x-Ts154.26%-54.46%!0.05%查 表 3-2得 390.3=3.18,因 tto.95.3，说 明 平 均 值 与 标 准 值 之 间 存 在 显 著 性 差 异。26.某 药 厂 生 产 铁 剂，要 求 每 克 药 剂 中 含 铁 48.00mg.对 一 批 药 品 测 定 5 次，结 果 为(mg g1)：47.44,48.15,47.90,47.93和 48.03 问

16、这 批 产 品 含 铁 量 是 否 合 格(P=0.95)?_-e 47.44+48.15+47.90+47.93+48.03 c解：x=-=47.89乙”5(0.45)2+(0.26)2+(0.01)2+(0.04)2+(0.14)2 八”-=0.2/5-1x-T 147.89-48.001t=-=-=0.41s 0.27查 表 3-2,t0.95.4=2.78,tt(),95.4说 明 这 批 产 品 含 铁 量 合 格。27 解：n,=4xi=0.1017 S1=3.9x10-4n2=5 X2=0.102052=2.4 x W45,2 _(3.9xl0-4)7 一(2.4x10-4)查

17、表 3-5,x=3,f=4,F=6.59,F F 说 明 此 时 未 表 现 s1与 s?有 显 著 性 差 异（P=0.90）因 此 求 得 合 并 标 准 差 为 一 D+H S Z 1)_/(3.9 x 1Q-4)2(4-1)+(2.4 x 1Q-4)(5-1)(,-1)+(,-1)(4-1)+(5 1)lxi-X2 I/2 _ 10.1017-0.10201 4x5 _ 1s 廿|+2 3.1 x 10 4 V4+5查 表 3-2,当 P=0.90,f=ri|+&-2=7 时，t 0.90,7=1-90,t to.90,7故 以 0.90的 置 信 度 认 为 沏 与 也 无 显 著

18、性 差 异。28 解：(1)7.9936-?0.9967-5.02=7.994-？0.9967-5.02=8.02-5.02=3.00(2)0.0325x5.103x60.06-139.8=0.0325x5.10 x60.1-?140=0.0712(3)(1.276x4.17)+1.7x10吃(0.0021764x0.0121)=(1.28x4.17)+1.7X10-4-(0.00218x0.0121)=5.34+0+0=5.34(4)pH=1.05,H+=8.9xlO-229 解：-60.72%+60.81%+60.70%+60.78%+60.56%+60.84%x=-=60.74%6s=0

19、.02%2+0.07%2+0.04%2+0.04%2+0.18%2+0.1%2 n 2-=0.10%6-1X-X|_ 60.74%60.56%0.10%4-x 60.84%-60.74%0.10%查 表 3-4 得,GO.95,6=1.82,G G O,95.6,G2G O.9 5,6,故 无 舍 去 的 测 定 值。x-T 160.74%-60.75%I(2)t=-=-=0.1s 0.10%查 表 3-2得，to,95,5=2.57,因 衣 to,95,5,说 明 上 述 方 法 准 确 可 靠。第 四 章 思 考 题 与 习 题 1答：滴 定 分 析 法：将 一 种 已 知 准 确 浓 度

20、 的 试 剂 溶 液（即 标 准 溶 液）由 滴 定 管 滴 加 到 被 测 物 质 的 溶 液 中，直 到 两 者 按 照 一 定 的 化 学 方 程 式 所 表 示 的 计 量 关 系 完 全 反 应 为 止，然 后 根 据 滴 定 反 应 的 化 学 计 量 关 系，标 定 溶 液 的 浓 度 和 体 积 用 量，计 算 出 被 测 组 分 的 含 量，这 种 定 量 分 析 的 方 法 称 为 滴 定 分 析 法。滴 定：在 用 滴 定 分 析 法 进 行 定 量 分 析 时.，先 将 被 测 定 物 质 的 溶 液 置 于 一 定 的 容 器 中（通 常 为 锥 形 瓶），在 适 宜

21、 的 条 件，再 另 种 标 准 溶 液 通 过 滴 定 管 逐 滴 地 加 到 容 器 里，直 到 两 者 完 全 反 应 为 止。这 样 的 操 作 过 程 称 为 滴 定。标 准 溶 液（滴 定 剂）：已 知 准 确 浓 度 的 试 剂 溶 液。标 定：将 不 具 备 基 准 物 质 条 件 的 这 类 物 质 配 制 成 近 似 于 所 需 浓 度 的 溶 液，然 后 利 用 该 物 质 与 某 基 准 物 质 或 另 一-种 标 准 之 间 的 反 应 来 确 定 其 准 确 浓 度，这 一 操 作 过 程 称 为 标 定。化 学 计 量 点：当 滴 入 的 标 准 溶 液 与 被

22、测 定 的 物 质 按 照 一 定 的 化 学 计 量 关 系 完 全 反 为 止，称 反 应 达 到 了 化 学 计 量 点。滴 定 终 点：滴 定 进 行 至 指 示 剂 的 颜 色 发 生 突 变 时 而 终，此 时 称 为 滴 定 终 点。滴 定 误 差：滴 定 终 点 与 化 学 计 量 点 往 往 并 不 相 同，由 此 引 起 测 定 结 果 的 误 差 称 为 终 点 误 差，又 称 滴 定 误 差。指 示 剂：为 了 便 于 观 察 滴 定 终 点 而 加 入 的 化 学 试 剂。基 准 物 质：能 用 丁 直 接 配 制 标 准 溶 液 的 化 学 试 剂 称 为 基 准

23、物 质。答：TB/A表 示 每 毫 升 标 准 溶 液 相 当 于 被 测 物 质 的 质 量 5 或 m g）。TB;A%表 示 每 毫 升 标 准 溶 液 相 当 于 被 测 物 质 的 质 量 分 数。答：用（1）标 定 N aO H溶 液 的 浓 度 时，结 果 偏 高，用（2）标 定 HC1溶 液 的 浓 度 时，结 果 偏 低；用 此 N aO H溶 液 测 定 有 机 酸 时 结 果 偏 高，用 此 HC1溶 液 测 定 有 机 碱 时 结 果 偏 低。解：所 得 残 渣 为 K C 1,有 3.427gK2CO3+2HC1=2KC1+CO2+H2OKOH+HCI=KCI+H2O

24、2 K 2co3%KOH%”.mK C i(-7T-77 KCI+(CHCV HCIM M S M KOH2K2co3%KOH%M K2CO,M KOH)M KCI2x2.38%+9 O W%138.21 56.11=3.427g)x 74.55+(1.000 x46.00 2x2.38%90.00%1000 138.21 56.11)x 74.555m解：因 为 c=，所 以 m 增 大(试 剂 中 含 有 少 量 的 水 份)，引 起 了 结 果 偏 高。MV6 解：H2SO4,K O H 用 间 接 配 配 制 法 配 成 标 准 溶 液。邻 苯 二 甲 酸 氢 钾，无 水 碳 酸 钠

25、用 直 接 配 制 法 配 成 标 准 溶 液。H2s。4选 用 无 水 Na2co3，K O H 选 用 邻 苯 二 甲 酸 氢 钾。7 解：.B(2).A(3).B(4).D.B(6).C8解：(1)设 取 其 浓 溶 液 VimL,1 N NH=0 M N/%,mCV=MNH,cVM M 2.0 x0.5x17.03,-=-=66mLNH,A 29%0.89x29%,v,(2)设 取 其 浓 溶 液 VzmL,CVMI/AC 2.0X 0.5X 60 UR r.v2夕 2100%1.05x100%一.(3)设 取 其 浓 溶 液 V3mL,I“/3cV MH2SO4p：x 96%2.0

26、x0.5x98.03 6fflL1.84x96%9 解：设 需 称 取 KMnO x 克-二 cVM:.x=cVMKMnOi=0.020 x 0.5 x 158.03=1.6g用 标 定 法 进 行 配 制。10解：设 加 入 V z m L N a O H 溶 液，c M+即 500.0 x0.08000+0.5000匕=0 2 0 0 0一 匕+匕 500.0+V2解 得：V2=200mL11 解：已 知 MCao=56.08g/moL,HCl 与 CaO 的 反 应:CaO+2H+=Ca2+H2O即：-=2a稀 释 后 HC1标 准 溶 液 的 浓 度 为：1八 小 x 2=L 0 x及

27、 X 0 5 0 0 0 X 2=0 J 7 8 3 z n o/.广 M C a O56.08设 稀 释 时 加 入 纯 水 为 V,依 题 意：1.000 x0.2000=0.1783x(l+10-3x V)V=121.7mL12解：设 应 称 取 x gNa2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O当 V 产 V=20mL,时 x=0.5x0.10 x20 x W3xl 05.99=0.11 g当 V2=V=25mL,时 x=0.5x0.10 x25x W3xl 05.99=0.13g此 时 称 量 误 差 不 能 小 于 0.1%13 解：C 而 2c O 3m/0.5 8 7 7

28、/=_M_=4 0 1 9 9=o.o5544 血.广 V 0.1Na2CO3+2HCl=2NaCl+CO2+H2O设 HC1的 浓 度 为,则 可 得 关 系 式 为：CH C l X%7=2金 2 c q X V a 2 c。3CHCI x 2 1.9 6=0.0 5 5 4 4 x 2 0.0 0 x 2CHC,=0.1 0 1 0?。/14解：设 N aO H的 真 实 浓 度 为 C咤 系 造“。I 当 G=0.09999小。/L 时，则 CQ j=0.0 9 9 9 x l.0 1 8=()J()1 7 w o/L115解：设 H C 1和 NaOH溶 液 的 浓 度 为 G 和

29、C2MgCO3+2HCl=MgC12+CO2+H2O30.33m LNaOH溶 液 可 以 中 和 36.40mLHC1溶 液。即 36.40/30.33=1.2即 ImLNaOH 相 当 1.20mLMgCO3因 此，实 际 与 MgCCh反 应 的 HC1为：48.48-3.83x 1.20=43.88 mL由 mA=。丁 此 上：得 A T A 1000/GcHCl加 四 cq x 1000 x2M MKO3 x%a1.850 x1000 x284.32x43.88=1.000molC在 由 v cL=得 匕 JC NaOH36.40 x0.001 30.33x0.001xl.000=1

30、.200/no/AHC1和 N a O H 溶 液 的 浓 度 分 别 为 1.000”血 和 1.200?。/L16解：根 据 公 式：cB=MHX V(1)已 知 加 心 a=14.709g,V=500?L 和 M=294.2 g/moL代 入 上 式 得：CK2Cr2O114.709g294.2 moLx500mL1000/nL-r1=0.1000moLL-1(2)Cr2O72+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O1 1n 2=x 2+n,=-x 0 cCr2o72-6 Fe Cr2 y 3 卜,a“c=c”X1000LL-X6XMF F=O.lOOOmoL.匚 i x-1-

31、x6x55.845g-mol：WOOmoLU=0.0335lg mL-1TK2Cr2O-,/Fe2O,=CK2Cr2O-,X jOOO/ttL L 3、朋 Fj Q-_n0.i1 f0u0wi0mmTL-Li x iOOOmL.r1x 3 x 159.7 g,moL=0.04791g mL-117 解(1)HCI/NaOH1 x 0 0 0 4 3 7 X 0 0 0CH Q X M NOH 36.46x10001000=0.004794g mL11000 2)TH C Y/C。1x0.00437 一 八 0.-x 56.08.CHCI x M 2。1 _ 36.46 xlOOO J1000

32、2 1000 2=0.003361g mL-1 x M x 1018 解：H A C%=X 1 U0.3024 x 20.17 xlO-3 x 60.05-x 100%1.055x10=3.47%19 解：2HCl+CaCO3=CaCl2+H2O+CO2HCl+NaOH=NaCI+H2OCaCO3%=-CNaOHNaOH)X C a C O,X 彳-工 X 100%,nCaCO；*100(0.5100 x 50.00-0.4900 x 25.00)x 100.09 x-2-x 100%1.000 x1000=66.31%20 解：2HCl+CaO=CaCl2+H2O2HCl+CaCO3=CaC

33、l2+H2O+CO2n e HCi=0-2000 x 2.5 x 10 3=5 x 10 3 mol设 称 取 混 合 物 试 样 x 克 则-x-x-2-0-%-x 2+-x-x-7-5-%-x 2.=5vx 1i0n-s356.08解 得 x=0.23g100.0921 解：2NaOH+H2c2O4=Na2c2。4+2%0设 H2c2O4的 百 分 含 量 为 x%,得。CN a OH x x%x 0.001 X MHI C,O4 X0.5 0.1018 X X%X 0.001 x 90.04 x 0.53=-=-=-x%x%0.4583g第 五 章 1 8.已 知 某 金 矿 中 金 的

34、 含 量 的 标 准 值 为 12.2g t（克 吨-1）,8=0.2,求 测 定 结 果 大 于 11.6的 概 率。思 考 题 与 习 题 1答：比 0 的 共 轨 碱 为 O H；H2c2。4的 共 辄 碱 为 HC2O4;H2PO4-的 共 聊 碱 为 HPO42；HCO3-的 共 辄 碱 为 CO32-；C6H50H的 共 烧 碱 为 C6H5。一；C6H5NH3+的 共 筑 碱 为 C6H5NH3；HS-的 共 朝 碱 为 S2-；Fe（H2。）产 的 共 蛹 碱 为 Fe（H2O）5（OH）2+；R-NHCH2COOH 的 共 辄 碱 为 R-NHCH2C O O O2 答：H?

35、0的 共 规 酸 为 H+；NO3一 的 共 飘 酸 为 H N O3；HSO4.的 共 耐 酸 为 H2so4；S?的 共 匏 酸 为 HS-；C6H5。一 的 共 碗 酸 为 C2H50HCU(H2O)2(OH)2 的 共 粒 酸 为 C U(H2O)2(OH)+；(CH2)6N4 的 共 瓶 酸 为(CH?)6NH+；R-N H C H 2coey的 共 辄 酸 为 RNHCHC00H,dCOO_ _/CO O COO/S-COOH的 共 匏 酸 为 3 答：(1)MBE：NH4+NH3=2C;H2C O3+HCO3+CO32=CCBE：NH4+H+=OH-+HCO3+2CO32PBE：

36、HTRCHoCOa+HCO3=NH3+OH(2)MBE：NH4+NH3=C;H2C O3+HCO3+CO32=CCBE：NH4+H+=OH+HCO3+2CO32PBE：H+l+l H2CO3=|NH3+OH-+CO324 答：(1)MBE：K+=cH2P+HP+P2=CCBE：K+H+=2P2-+OH-+HP PBE：H+H2P=HP+OH(2)MBE：Na+=c,NH3+NH4+=cH2PO4+H3PO4+HPO42+PO43=CCBE：INa+NH4+l+lH+1=|OH|+2|HPO42-+|PO43PBE：H+|+H2PO4+2|H3PO4=|OH+NH3+1PO43(3)MBE：NH

37、3+NH4+=CH3PO4+H2PO4+HPO42+PO43=CCBE：NH4+H+=H2PO4+2HPO42+3PO43+OHPBE：H+1+H3PO4=OH+NH3+HPO42+2PO43(4)MBE：NH3+NH4+=CCN|+HCN=cCBE：NH4+H+=OH+CN+HCNPBE：HCN+H+=NH3+OH5答：(1)设 和 HB2分 别 为 两 种 一 元 弱 酸,浓 度 分 别 为 C HBI和 C HB2 m o i L 两 种 酸 的 混 合 液 的 P B E为 H+=OH+B1-+B2混 合 液 是 酸 性，忽 略 水 的 电 离，即 OH1项 可 忽 略，并 代 入 有

38、 关 平 衡 常 数 式 得 如 下 近 似 式“田 一 十 田 出+=Q lH BJKg+lH BJK 皿 当 两 种 都 较 弱，可 忽 略 其 离 解 的 影 响，H B|G CH B I，H B 2*C HB 2。式（1）简 化 为 H+=J c H R K H B+CH B KH BL J A/r iD|z7O|t i ty r l D y 若 两 种 酸 都 不 太 弱，先 由 式（2）近 似 求 得 H+,对 式（1）进 行 逐 步 逼 近 求 解。K N H=1.8X 10-5 K=KW/KNH=1.0X 1。-/8 X 1 0-=5 6 X 10-1,y n 3 NH4 V”

39、3Kw=5.8 x 1 0-0根 据 公 式 H+:/C H B、K H B,+C 叫”得：W+=Q CH B、K H B、=7o.lx5.6xlO-10+0.1 x5.8x IO-10=1.07X 10-5Z OZ/LpH=lgl.07X 10-5=4.976 答：范 围 为 7.21。7 答：(l)pKa,=2.95 pKa2=5.41 故 pH=(pKai+pKa2)/2=(2.95+5.41)/2=4.18(2)pKa=3.74(3)pKa=2.86 pKai=2.35 pK润 2=9.60 故 pH=(pKal+pKa2)/2=(2.35+9.60)/2=5.98所 以 配 制 pH

40、=3.0的 溶 液 须 选(2),(3)；配 制 pH=4.0须 选(1),(2).8 答：(1)Ka=7.2X 10-4,CSpKa=0.1X7.2X 10 4=7.2X 10-510-8(2)Ka2=3.9X IO-6 Cp30.lX3.9X I0J3 9x 10710-8(3)3 2.5 X 10 lo,CspKa2=0.1X2.5X 10 10=2.5 X 10 108(5)Ka2=5.6X 10,KbK/Kl.OX 10 l4/5.6X 1O-=1.8X 10-4,CspKbl=0.1 XI.8X 10=1.8X 10 5108(6)Kb=1.4X W9,CspKb=0.1 XI.4

41、X 10-9=1.4X 10(,108(8)Kb=4.2X 10，CspKb=0.1 X4.2X 10-4=4.2X 10-510-8根 据 GpKa210可 直 接 滴 定，查 表 计 算 只(3)、(6)不 能 直 接 准 确 滴 定，其 余 可 直 接 滴 定。9 解：因 为 CspKaMlO*,K；,=KjKw，故：CspKlO610答：用 强 酸 或 强 碱 作 滴 定 剂 时，其 滴 定 反 应 为：H+OH=H2O凡=-1-=-=l.oxio14(25)H+OH-Kw此 类 滴 定 反 应 的 平 衡 常 数 K,相 当 大，反 应 进 行 的 十 分 完 全。但 酸（碱）标 准

42、 溶 液 的 浓 度 太 浓 时，滴 定 终 点 时 过 量 的 体 积 一 定，因 而 误 差 增 大；若 太 稀，终 点 时 指 示 剂 变 色 不 明 显，故 滴 定 的 体 积 也 会 增 大，致 使 误 差 增 大。故 酸（碱）标 准 溶 液 的 浓 度均 不 宜 太 浓 或 太 稀。II 答：根 据 CwKa(Kb)10-8,pCsp+pKa(Kb)8 R Ka l/Ka2105,p Ka l-p Ka25 W M计 算 得 知 是 否 可 进 行 滴 定。(1)H3Ase)4 Ka,=6.3X103,pKa l=2.20;Ka2=1.0X 10。pKa2=7.00;Ka3=3.2

43、X1012,pKa3=11.50.故 可 直 接 滴 定 级 和 二 级，三 级 不 能 滴 定。pHsp=(pKa l+pKa2)=4.60 溪 甲 酚 绿；pHsp=(pKa2+pKa3)=9.25 酚 BL(2)H2C2O4 pKa,=1.22;pKa2=4.19pHsp=14-pcKbi/2)=14+(lgO.1/3-14+4.19)=836 pKa,-pKa2=2.03故 可 直 接 滴 定 一、二 级 氢，酚 酷，由 无 色 变 为 红 色：(3)0.40 mol-L-1 乙 二 胺 pKb l=4.07;pKb2=7.15cKb2=0.4X7.1X 10-810-8pHsp=pc

44、Ka|/2=(lgO.4/3+14-7.15)/2=2.99故 可 同 时 滴 定 一、二 级，甲 基 黄，由 红 色 变 为 黄 色；(4)NaOH+(CH2)6N4 pKb=8.85pHsp=14-pcKb/2=14+(lg0.1/2-8.85)/2=8.92故 可 直 接 滴 定 N a O H,酚 献，有 无 色 变 为 红 色；(5)邻 苯 二 甲 酸 pKai=2.95;pKa2=5.41pHsp=pKw-pcKb l/2=14+|lg0.05-(14-5.41)/2=8.90故 可 直 接 滴 定 一、二 级 氢，酚 儆，由 无 色 变 为 红 色；(6)联 氨 pKb|=5.5

45、2;pKb2=14.12pHsp=pcK;l2/2=(-lgO.1/2+14-5.52)/2=6.22故 可 直 接 滴 定 一 级，甲 基 红，由 黄 色 变 为 红 色；(7)H2SO4+H3PO4 pHsp=(pcKa lKa2/(c+Ka01/2=4.70甲 基 红，由 黄 色 变 为 红 色 PHsp=|(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c|/2=9.66故 可 直 接 滴 定 到 磷 酸 二 氢 盐、磷 酸 一 氢 盐，酚 儆，由 无 色 变 为 红 色；(8)乙 胺+H比 咤 pKb=3.25 pKb=8.77pHsp=pcK;/2=(-lgO.1/2+14-3.25)/2=6.

46、03故 可 直 接 滴 定 乙 胺，甲 基 红，由 红 色 变 为 黄 色。12 解:Ci=0.10mol*L,Ka2=1.8X 10-5，所 以(1)不 能 以 甲 基 橙 为 指 示 剂 准 确 滴 定 HC1(2)因 为 甲 基 橙 的 变 色 范 围 为 3.1 4.4所 以 当 pH=4.0时 为 变 色 转 折 点 4 一 pH=pKa+lg 4.0=4.74+lgX%0.1-x%x%=15%13解：(1)能。因 为 H2so4的 第 二 步 电 离 常 数 pKa2=2.00,而 N H J的 电 离 常 数 pKa=9.26,所 以 能 完 全 准 确 滴 定 其 中 的 H2

47、sO4，可 以 采 用 甲 基 橙 或 酚 酿 作 指 示 剂。(2)可 以 用 蒸 储 法，即 向 混 合 溶 液 中 加 入 过 量 的 浓 碱 溶 液，加 热 使 NH3逸 出，并 用 过量 的 H3BO3溶 液 吸 收，然 后 用 HC1标 准 溶 液 滴 定 H3BO3吸 收 液:N H；+0 H-T+也。NH3+H.,BO3=NH4+H2BO3叫 H2BO3=H3BO3终 点 的 产 物 是 H3BO3和 N J V(混 合 弱 酸)，pH=5,可 用 甲 基 橙 作 指 示 剂，按 下 式 计 算 含 量:W(NH4)2S Ot(CV)HQ2(。丫)(的)2 s0“14答(1)使

48、 测 定 值 偏 小。(2)使 第 一 计 量 点 测 定 值 不 影 响，第 二 计 量 点 偏 大。15 答(1)还 需 加 入 HC1 为;20.004-4=5.00mL(2)还 需 加 入 HCI 为：20.00X2=40.00mL(3)由 NaHCCh组 成。16答 物 质 的 量 之 比 分 别 为：1：2、1：6、1：2。(2)物 质 的 量 之 比 分 别 为：1：2、1：2、1：1、1：1 o17.酸 碱 滴 定 法 选 择 指 示 剂 时 可 以 不 考 虑 的 因 素：D18 解(1)pH=7-lg2=6.62(2)H+=(0.02 1.0 x 1 CT?)+(0.02-

49、1.0 x 1 O-2)2+8 x 0.02 x 1.0 x 10-22=5.123x10-2pH=lgH1.59(3)IT=K“+Kw=70.10 x5.6xl010+1.0 xl0-14=7.48xl0-6pH=-lgH+=5.13(4)H+=70.025X1.84X10-4=2.1 x 10-3pH=-lgH+=2.69(5)H+=yCK=A/I.OX W4 x7.2xlO_10=2.68xlO-7pH=-lgH+=6.54(6)OH=.JcKb J1.0 xl0-4x 1-0 x 1 0-=3.7410-5 V 7.2x10-pOH=4.51 pH=9.49(7)OH=ylCKh=,0

50、.1x1.4x10-9=1.18x10-5pOH=4.93 pH=9.07(8)W f 昌 晟 叵=6.35y C+K CI(HCN)pH=9.20(9)H+=J K,“K,2=75.7xl0-8xl.2xie-15=8.27x1 O-12pOH=9.20 pH=4.1 8(10)OH=ycK=70.1xl.0 xl0-l 4/1.2xl0-15=0.91pOH=0.04 pH=13.96(11)=Jo.l x 4.5x10-3=2.12x10-2pH=1.6719.计 算 0.010 molLH3Po4 溶 液 中(1)HPO?,(2)P O j 的 浓 度 解：J C K.。=,0.01x