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1、第三章思考题与习题1指出在下列情况下，各会引起哪种误差如果是系统误差，应该采用什么方法减免答: （1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（2） 系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（3） 系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（4） 系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。（5）随机误差。（6） 系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。（7）过失误差。（8） 系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。2 解：因分析天平的称量误差为mg2 .0。故读数的绝对误差ga0002.0根据%100ar可得%2 .0%100100
2、0.00002.01.0gggr%02.0%1000000.10002.01gggr这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。3 解：因滴定管的读数误差为mL02.0，故读数的绝对误差mLa02.0根据%100ar可得%1%100202. 02mLmLmLr%1 . 0%1002002.020mLmLmLr这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。5 答: ：应以两位有效数字报出。6 答: ：应以四位有效数字报出
3、。7 答: ：应以四位有效数字报出。8 答: ：甲的报告合理。 因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。9解：根据方程2NaOH+H2C2O4H2O=Na2C2O4+4H2O可知，需 H2C2O4H2O的质量 m1为：gm13.007.1262020.01. 01相对误差为%15.0%10013.00002.01ggr则相对误差大于 % ，不能用 H2C2O4H2O标定 L-1的 NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。若改用 KHC8H4O4为基准物时，则有： KHC8H4O4+ NaOH= KNaC8H4O4+H2O需KHC8H4O4的 质
4、 量 为m2， 则gm41.022.2042020.01. 02%049.0%10041.00002.02ggr相对误差小于% ，可以用于标定NaOH 。10 答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 1 页，共 39 页 - - - - - - - - - - 以有效数字应取四位，而甲只取了两位。因此从表面上看甲的精密度高，但从分析结果的精密度考虑，应该是乙的实验结果的准确度和精密度都高。11当置信度为时， 测得 Al2O3
5、的置信区间为（） % ，其意义是（ D ）12. 衡量样本平均值的离散程度时，应采用（ D ） 13 解：根据%1001xSSr得%100%68.30%5.0S则 S=%当正确结果为%时，%0 .1%100%34.15%1534.0%1002xSSr 14 解：（1）%83.243%69.24%93.24%87.24x（2）%（3）%23.0%06.25%83.24Txa（4）%92.0%100TEEar 15 解：（1）%43.675%407.67%43.67%47.67%37.67%48.67x%04.05%03.0%04. 0%06.0%05. 0|1idnd（2）%06.0%100%4
6、3.67%04.0%100 xddr（3）15%03.0(%)04.0(%)06.0(%)05.0(12222ndSi（4）%07. 0%100%43.67%05.0%100 xSSr（5）Xm=X大-X小=%=% 16解：甲：%15.393%18.39%15.39%12.391nxx%04.0%19.39%15.391Txa%03.013%)03.0(%)03.0(12221ndSixSSr11%08. 0%100%15.39%03.0%100乙：%24.393%28.39%24.39%19.392x%05.0%19.39%24.392xa%05.013%)04.0(%)05.0(12222
7、ndSi精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 2 页，共 39 页 - - - - - - - - - - %13.0%100%24.39%05.0%100222xSSr由上面 |Ea1|Ea2| 可知甲的准确度比乙高。 S1S2Sr1,4 , 故这一数据应弃去。（2）6 .053.183.165.183.111xxxxQnnn查表 3-3 得,5=, 因 Q,5, 故这一数据不应弃去。 24 解：(1) 1038.041056.01034.01032.01029. 0 x0011.014001
8、8.00004.00006.00009.0122222ndsi82.00011.01029.01038.011sxxG64.10011.01038.01056.041sxxG查表 3-4 得, ,4= , G1,4故这一数据应舍去。 (2) 1032. 031034. 01032.01029.0 x.0130002.00003.01222ndsi当 P=时，92.22,90.0t因此00.01032.0300025.092.21032.0,1nstxfp当 P=时，30.42,90.0t因此1032.0300025.030.41032.0,1nstxfp由两次置信度高低可知，置信度越大，置信区
9、间越大。 25解：根据4%05.0|%46.54%26.54|sTxt查表 3-2 得,3= , 因 t,3，说明平均值与标准值之间存在显著性差异。 26. 某药厂生产铁剂， 要求每克药剂中含铁.对 一 批 药 品 测 定5次 ， 结 果 为（mg g-1） ： ， ， ，和。问这批产品含铁量是否合格（ P=）解：89.47503.4893.4790.4715.4844.47nxx27.015)14. 0()04.0()01.0()26.0()45.0(22222s精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - -
10、 -第 4 页，共 39 页 - - - - - - - - - - 41.027.0|00.4889.47|sTxt查表 3-2, ,4 = , t,4说明这批产品含铁量合格。 27解 ： n1=4 1017. 01x41109 .3s n2=5 1020. 02x42104.2s64.2)104. 2()109 .3(442221ssF查表 3-5, fs 大=3， fs 小=4 ， F表= ，F F表说明此时未表现s1与 s2有显著性差异（ P=）因此求得合并标准差为442421222121101.3)15()14()15)(104.2() 14()109 .3() 1()1() 1()
11、1(nnnsnss44.15454101.3|1020.01017.0|4212121nnnnsxxt查表 3-2 , 当 P = , f = n1 + n2 2 = 7 时, t , 7 = , t , 7 故以的置信度认为1x与2x无显著性差异。 28 解：(1) (2) = 140= (3) （） +10-4- （）=（） +10-4- （）= +0+0= (4) pH= ,H+= 10-229 解：(1) %74.606%84.60%56.60%78.60%70.60%81.60%72.60 x16%04.0%04.0%07.0%02.0122222ndsi8.1%10.0%56.60
12、%74.6011sxxG0.1%10.0%74.60%84.6062sxxG查表3-4 得, ,6= , G1 , 6 , G2 , 6 , 故无舍去的测定值。（2）1. 0%10.0|%75.60%74.60|sTxt查表 3-2 得，,5= , 因 t10-8(2) Ka2= 10-6,CspKa2= 10-6= 10-710-8(3) Ka2= 10-10,CspKa2= 10-10= 10-1110-8(5) Ka2= 10-11, Kb1=Kw/Ka2= 10-14/ 10-11=10-4,CspKb1= 10-4=10-510-8(6) Kb=10-9,CspKb= 10-9=10
13、-1010-8(8) Kb=10-4 ,CspKb= 10-4=10-510-8根据 CspKa10-8可直接滴定， 查表计算只（3） 、（6）不能直接准确滴定，其余可直接滴定。9 解：因为 CspKa10-8，Ka=Kt?Kw，故： CspKt10610 答：用强酸或强碱作滴定剂时，其滴定反应为：H+OH-=H2OKc=1OHH=WK1=1014 (25)此类滴定反应的平衡常数Kt相当大，反应进行的十分完全。但酸（碱）标准溶液的浓度太浓时， 滴定终点时过量的体积一定，因而误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。1
14、1 答：根据 CspKa(Kb) 10-8，p Csp+pKa(Kb）8 及 Ka1/ Ka2105,p Ka1-p Ka25 可直接计算得知是否可进行滴定。（1）H3AsO4 Ka1=10-3, pKa1= ; Ka2=10-7 , pKa2=; Ka3=10-12, pKa3=.故可直接滴定一级和二级，三级不能滴定。pHsp=(pKa1+pKa2)= 溴甲酚绿；pHsp=(pKa2+pKa3)= 酚酞。（2）H2C2O4 pKa1= ; pKa2= pHsp=14-pcKb1/2)=14+3-14+= pKa1-pKa2= 故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由无色变为红色；（3） mol L-
15、1乙二胺 pKb1= ; pKb2=cKb2= 10-810-8pHsp=pcKa1/2=3+/2=故可同时滴定一、二级，甲基黄，由红色变为黄色；（4） NaOH+(CH2)6N4 pKb=pHsp=14-pcKb/2=14+/2=故可直接滴定NaOH ，酚酞，有无色变为红色；（5）邻苯二甲酸pKa1= ; pKa2=精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 10 页，共 39 页 - - - - - - - - - - pHsp=pKW-pcKb1/2=14+/2=故可直接滴定一、二级氢，酚酞，由
16、无色变为红色；（6）联氨pKb1= ; pKb2=pHsp=pcKa2/2=2+/2=故可直接滴定一级，甲基红，由黄色变为红色；（7）H2SO4+H3PO4 pHsp=(pcKa1Ka2/(c+Ka1)/2=甲基红，由黄色变为红色pHsp=(p(Ka2(cKa3+Kaw)/c/2=故 可 直 接 滴 定 到 磷 酸 二 氢盐、磷酸一氢盐，酚酞，由无色变为红色；（8）乙胺 +吡啶pKb= pKb= pHsp= pcKa/2=2+/2=故可直接滴定乙胺，甲基红，由红色变为黄色。12 解： C1=?L-1， Ka2=10-5，所以（1）不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl（2）因为甲基橙的变色范围为所
17、以 当 pH=时为变色转折点 pH=pKa+lgHAA =+lg%1.0%xx x%=15%13 解： （1）能。因为 H2SO4的第二步电离常数 pKa2=，而 NH4+的电离常数pKa=，所以能完全准确滴定其中的H2SO4 ，可以采用甲基橙或酚酞作指示剂。 (2)可以用蒸馏法， 即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液， 加热使 NH3逸出，并用过量的H3BO3溶液吸收，然后用 HCl 标准溶液滴定H3BO3吸收液：OHNHOHNH234 NH3 + H3BO3= NH4+ H2BO3- H+ H2BO3-= H3BO3终点的产物是H3BO3和 NH4+（混合弱酸），pH 5 ，可用甲基橙作指示剂
18、，按下式计算含量：424424)()()(2)(SONHHClSONHcVcVw14 答： （1）使测定值偏小。（2）使第一计量点测定值不影响，第二计量点偏大。15 答： （1）还需加入 HCl 为； 4=（2）还需加入HCl为： 2=（3）由 NaHCO3组成。16 答： （1）物质的量之比分别为：12、16、12。（2） 物质的量之比分别为： 12、 1、。17酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素： D18 解： （1）pH=7-lg2=（2）202.08)100.102.0()100 .102.0(222H =210pH=lgH+=（3）H+=WaKCK=614101048.7100.
19、 1106 .510. 0 pH=-lgH+=（4）H+=aCK=34101. 21084. 1025. 0 pH=-lgH+=（5）H+=aCK=71041068. 2102. 7100. 1 pH=-lgH+=精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 11 页，共 39 页 - - - - - - - - - - （6）OH-=bCK5101441074.3102. 7100 .1100.1 pOH= pH=（7）OH-=bCK591018.1104.11 .0 pOH= pH=（8）H+=10
20、)()()(1035.6)(4HCNWNHHCNaKaCKCKaK pH=（9）H+=21aaKK=121581027.8012 .1107 .5 pOH= pH=4.8（10）OH-=bCK91. 0102.1/100.11 .01514 pOH= pH=（11）H+=2311012. 2105 .41 . 0aCK pH=19 计算 mol L-1H3PO4溶液中（1）HPO42-， （2）PO43-的浓度解：1aCK。=3106. 701.040Ka2Ka2Ka2且 CKa1= 10-3 H3PO4的第二级、 第三级解离和水的解离均又被忽略。于是可以按一元酸来处理，又因为400106 .
21、701.031KaC故. 7(106.7243221aaaCKKKH =12421014.1LmolHPOH，8124224103 .6LmoiKHKPOHHPOaa32434HKHPOPOa182138321043.21014.1104.4103.6molHKKaa20 解： (1) H1410lmol13421073.35 .01341000250LmolONaC根据多元酸（碱）各型体的分布分数可直接计算有：CKa1=10-2， CKa2=10-5Na2C2O4在酸性水溶液中以三种形式分布即： C2O42-、HC2O4-和 H2C2O4。其中：234221073. 3422aOCHKHHH
22、COCH精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 12 页，共 39 页 - - - - - - - - - - =166831073.310686.9101037.3Lmol211213_421073.342aaaaOHCKKKHHKHCOHC131027.2Lmol21122132421073.3242aaaaaOCKKKHHKKCOC =10-3 mol L-1 (2) H2S 的 Ka1=10-8 ，Ka2=10-15 ，由多元酸（碱）各型体分布分数有：8222107 .51.01.01 .
23、01.02SHCSH = mol L-1828107.51.01.0107.51.01.0HSCHS=10-8 mol L-1821582107 .51.01.0102 .1107.51 .02SCS=10-2 mol L-121 解：形成 (CH2)6N4HCl 缓冲溶液， 计算知：1)(025.010001008020422LmolVnCNCHCHCl=1)(148.01.0004.012422LmoiVCVNCH3 .015.525.048.0lg15.5lg422422)()(HNHCHNCHaCCpKpH22 解 ： 由 缓 冲 溶 液 计 算 公 式43lgNHNHaCCpKpH
24、, 得10=+lg43NHNHCClg43NHNHCC= , 43NHNHCC= mol又0.143NHNHCC则molCNH15.03molCNH85. 04即需OHNH23为则mlL57057. 01585. 0即 NH4Cl 为=23 解： 1）设需氨基乙酸x g ，由题意可知cMVm10.01000.007.75xgx75.0精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 13 页，共 39 页 - - - - - - - - - - （2）因为氨基乙酸为两性物质，所以应加一元强酸 HCl ，才能
25、使溶液的pH= 。设应加 y mL HClHAAaccpKpHlgyy0.110000 .11.01 .0lg35.200.2 y= mL24解：（1）1011061100611100cHAcC106941100611100CAC69. 4log2HAcAaCCpKpHC74. 4log1HAcAcaCCpKpHpH1-pH2=（2）设原 HAc- 为 x，NaAc 为 y。则5log1xypKpHa1.56161log2xypKpHa得 x= mol?L-1 y= mol?L-125解：（1）)(212KHAZKZHAI=034.0)1034.01034.0(212229. 0)034.03
26、0. 0034.01034.0(250.0log22Ar)log(21221AraapKpKpH56. 3)29.037.404.3(21（2）硼砂溶液中有如下酸碱平衡B4O72-+5H2O = 2H2BO3-+2H3BO3因此硼砂溶液为3233BOHBOH缓冲体系。考虑离子强度影响：31332logBOHBOHapKpH1910200.0,0200.0,108 .53233CLmolCKBOHBOHa溶液中)(21323232BOHBOHNaNaZCZCI02.0)020.002.0(21059.0)020.030.0020. 01020. 0(50.0log32BOHr)(0200.087
27、3.0,873.013232LmolrBOHOBH)(0200. 0, 113333LmolrBOHBOH则18. 90200. 00200. 0873. 0log24.9pH26解：（1）由0412.009. 0250.1M得 M=337.1g/mol精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 14 页，共 39 页 - - - - - - - - - - （2）abaCCpKpHlog9.424.85024.809.02.4109.024.85024. 809.0logpHpKa Ka=10-5,
28、25WbKCK500bKC62106. 5CKOH75.826.51414pOHpH故 酚酞为指示剂。27 解： （1）设苯甲酸的浓度为x则1000.070.2000.25x得 x= mol?L-1（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，酸度完全由苯甲酸根决定.,500bKCWbKCK2515102584.0LmolCKOHbpOH=pH=（3）酚酞为指示剂。28解：（1）,25WaKCK500aKCClNH4的H+=510529.0aCKpH=（2）26.600. 326.998.19201.098.1998.19201 .002. 0lgapKpH30.402.401 .002. 0lg
29、pH（3）)26.630.4(pH甲基红为指示剂。29 解：在计量点时，刚好反应1331.0LmolBOH2111100,500,25aaaWaKCKKCKCK51011076.0108. 51.0aCKH pH=故 溴甲酚绿为指示剂。30 解：（1）HHBBH2则21BHHBHKa当pH=时HBBH2则 Ka1=同 理HBHB2则222BHBHKa当pH=时2BHB则 Ka2=（2）CKa1=10-8且52110aaKK，所以可以用来分步滴定H2B 。精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 15
30、 页，共 39 页 - - - - - - - - - - （3）51!12110827.7aepepaaKCCKKH：则 pH=二级电离10221101 .3)(epWaaCKCKKH则 pH=（4）)51.910.4(pH分别选择选用甲基橙和酚酞。31解：（1）%006.0%10005.01010%5.85.5tE（2）酚酞15.0106.51010105 .85. 83aaNHKHK%100)(%3NHepatCOHHE%15%100)15.005.010(5 .5甲基橙6106.53aaNHKHK%2 .0%100)(%3NHepatCOHHE32解：（1）500,25aWaKCKCK
31、7. 810aCKH7 .8pH（2）0 .0%100)(%004988.03333epaepepBOHtaBOHCHOHEKHH（3）选用何种指示剂解： pH=时应变色，所以选择酚酞为指示剂。33 解： (1) 设每升碱液吸收x 克 CO2因为以酚酞为指示剂，所以Na2CO3被滴定为 NaHCO3 . 则可知：HClHClNaOHCOCONaOHVcVMmc)(2202231.01143. 0025.0)44x x=0.0264g? L-1(2) %6 .0%100025.01026.002231.01143.0025.01026.0的物质的量总的的物质的量过量的NaOHNaOHEt34解：
32、(1)500,25bWbKCKCK87. 813. 51041.71 .06pHpOHKKOHaW精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 16 页，共 39 页 - - - - - - - - - - （2）molVCVCnepHAcepHAcepNaAcepHAcepHAcHAc535771022.21000.40108.1100.1100.100.4000.2020.035解：根据5H2O+Na2B4O7?H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得：OHOBNaw2742=%
33、46.63%1001022742总mOHOBMNaVCHClHCl=%46.63%1006010. 042.381202000.01000. 0%100)24(3333BOHHClHClHCLBOHMmVCcw总=%58.20%10083.616010. 0)2402000.01000.0030000.02000.0(36解：解：由滴定过程可知，试样可能含有NaOHNaHCO3Na2CO32试样中含有NaHCO3Na2CO3于是14993. 008.561000201400. 010002LmolMTcCaOCaOHClHCl用于滴定 NaHCO3的量为 : =%71.17100.1013.0
34、4993.001.8400480. 04993.0100.11)(%32231（总总mMVcMVcmwCONaHClHClNaHCOHClHCl37 解：设 NaOH 为 X mol，NaCO3为 Y mol，则 X+Y= = 40X=得 X= Y=故mlVHCl33.13100015.0002.038解：20. 401.844022321mmMmMmVVNaCONaOH39 解：由题意得，混合液由 H2PO4和 NaHPO4组成，设其体积分别为X ml ，Y ml 。由 2V1+V2= V1+V2=得 V1= ml V2= ml故 C1= C2=40 解： （1）同样质量的磷酸盐试样，以甲基
35、 红 作 指 示 剂 时 ， 酸 的 用 量)(050.75000.010.14molmnHCl； 以 酚 酞 作 指 示 剂 时 的 碱 用 量 ，)(000.3mmolnNaOH；NaOHHClnn。此处磷酸盐试样由可溶性42POH与24HPO的钠盐或钾盐组成。（2）试样用酚酞或甲基橙作指示剂分别滴定时精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 17 页，共 39 页 - - - - - - - - - - 24425222HPOPOHOP，则试样中 P2O5的含量为：%10000.310)()(
36、21%52352OPNaOHHClMCVCVOP%78.23100%000.3295.14110)000.3050.7(341 解：%27.46%100000.103.17)206156.05 .025.0056.0(2)2(2%342423NHNaOHNaOHSOHSOHMVccVNH42解：%5.8%100000.214)20288. 005. 0(2%21CCN蛋白质%13.5325. 6%N43解：解：设试样中HA的质量分数为A 。（1）当 HA被中和一半时溶液的pH= , 有：HAAaccpKpHlgHAAccpH = pKa即 Ka=（2）当 HA被中和至计量点时，可得：13252
37、.00600.000.82600.1LAmolAVMAmcHANaOHNaOHHAHAVcVcAAcVcVNaOHHAHANaOH07805.02500.00600.03252.0则AAVVVccNaOHHAHAHAA07805.00600.00600.03252.0bAKcOH 00.900. 51007805.00600.00600.03252.010AAA=A%= 100%=51%因为cKa20Kw400aKc故使用最简式计算是合理的。44 解：设过量的NaOH 的浓度为 c，则此溶液的 PBE为： c + H+ + HA = OH-因此溶液显碱性，故上式可简化为：c + HA = OH
38、-HKKHcHcVVVVwaepHANaOHHANaOHHANaOH100 . 12/1000. 01000. 000.2002.2000.2002.207HKHHw解之： H+= 10-10 mol/L pH=第六章思考题与习题1 解： （1） EDTA 是一种氨羧络合剂，名称乙二胺四乙酸，用符号 H4Y 表示，其结构式为精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 18 页，共 39 页 - - - - - - - - - - HOOCCH2-OOCCH2CH2COO-CH2COOH+HNCH2CH
39、2NH。配制标准溶液时一般采用EDTA二钠盐，分子式为OHYHNa2222, 其水溶液pH为，可通过公式54aaKKH进行计算，标准溶液常用浓度为?L-1。（2） 一般情况下水溶液中的EDTA总是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和 Y4-等 七种 型体存在， 其中以 Y4-与金属离子形成的络合物最稳定， 但仅在 pH ?10 时 EDTA 才主要以此种型体存在。除个别金属离子外。EDTA与金属离子形成络合物时，络合比都是11。（3） K/MY称 条件形成常数，它表示一定条件下络合反应进行的程度，其计算式为YMMYMYKKlglglglg/。（4） 络合滴定曲线滴定
40、突跃的大小取决金属离子的分析浓度CM和络合物的条件形成常数MYK/。在金属离子浓度一定的条件下，MYK/值 越大，突跃 也越大；在条件常数K/MY一定时， CM越大，突跃也越大 .（5） K/MY值是判断络合滴定误差大小的重要依据。在 pM/一定时， K/MY越大，络合滴定的准确度越高 。影响K/MY的因素有酸度的影响、干扰离子的影响、配位剂的影响、OH-的影响 ， 其中酸度愈高， H+浓度 愈大，lg/MY 值越小 ； 螯合 的络合作用常能增大 K稳，减小 K离。在 K/MY一定时，终点误差的大小由pM/ 、 CM、 K/MY决定，而误差的正负由pM/决定。（6） 在H+ 一定时， EDTA
41、酸效应系数的计算公式为YHYYYHYHHYYYY162)(。2 答；由于多数金属离子的配位数为四和六。Cu2、Zn2、Cd2、Ni2等离子均能与NH3形成络合物，络合速度慢，且络合比复杂，以氨水为滴定剂滴定反应进行的完全程度不高。不能按照确定的化学计量关系定量完成，无法判断滴定终点。3 答：各型体分布分数：nnMMLLLCM112210122111LLLCMLMLMonnnMnLLLLnCMLn1221再由 MLi= iCM 得， 溶液中络合物的主要存在型体由i决定。故只要那个iiL越大，就以配位数为 i 的型体存在。4解 ： 由11LMMLK，22212LMMLKK，333213LMMLKK
42、K由相邻两级络合物分布曲线的交点处有 pL=lgKiAlL3为主要型体时8.5lglglg,lg2333KKpL在pL时， AlL3为主要型体。2AlLAlL时，9 .6lglglg122KpL精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 19 页，共 39 页 - - - - - - - - - - 6.80.10,6 .8lglg11pLpLKpL Al3+为主要型体。5解：由题35 .1324 .7232InHInInHaapKpK（红色）（蓝色）（橙色）1433822102 .3,5 .1310
43、0 .4, 4. 7KapKaKapKapH12时呈橙色；变色点的pH=10：铬蓝黑 R与 Ca2+、 Mg2+、 Zn2+和 Cd2+等金属离子形成红色的络合物，适宜的酸度范围在 pH=811之间。6 解： pH=1012在 PAN中加入适量的CuY，可以发生如下反应CuY （蓝色） +PAN （黄色）+M = MY + CuPAN（黄绿色）（紫红色）Cu PAN是一种间接指示剂，加入的EDTA与Cu2+定量络合后，稍过量的滴定剂就会夺取CuPAN中的 Cu2+，而使 PAN游离出来。Cu PAN+Y= CuY +PAN 表明滴定达终点（紫红色）（黄绿色）7 解： 由于 Fe3+和 NaOH
44、 溶液生成 Fe(OH)3沉淀，导致游离的 HCl 的浓度偏小， 可以用 EDTA 消除干扰， EDTA和 Fe3+形成络合物，稳定性大，减少了溶液中的有利的Fe3+。8 解：由于用 EDTA 滴定 Ca2+、Mg2+时，pH=10，用三乙醇胺和KCN来消除，若使用盐酸羟胺和抗坏血酸，则会降低pH值，影响 Ca2+、Mg2+滴定；三乙醇胺是在溶液呈微酸性时来掩蔽Fe3+，如果 pH越低，则达不到掩蔽的目的；pH6的溶液中， KCN会形成 HCN 是弱酸，难以电离出CN-来掩蔽 Fe3+。所以在 pH6结果表明，在 pH =时， 可以准确滴定Zn2+.由 20 题知25. 5)(103NHZnZ
45、npZnsp=(pcZn , sp+lgK ZnY)=+=由附录一之表7 可知，用 EBT作指示剂，当 pH =时,pZnt= 因为 Zn2+此时有副反应，根据公式有：95.625.52 .12lgZnteppZnpZn由于eppZn与 pZnsp相近，可见此条件下选择 EBT作指示剂是合适的?pZn=pZnep - pZn sp=故能进行直接滴淀。且精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 23 页，共 39 页 - - - - - - - - - - %01.0%10010101010%1001
46、01080.1000. 255.055. 0,ZnYspZnpZnpZnKcEt22 解：根据 Hg(CN)42-配离子的各级logK 值求得 , Hg(CN)42-配离子的各级积累形成常数分别为：1=K1=10182=K1K2=10343=K1 K2 K3=340 10382=K1K2K3K4=1041根据公式344241323822342184433221)(1082.2)10(1020.3)10(1040.3)10(1001.5)10(101111CNCNCNCNCNHg故55.33)(CNHgp得 当pH= 时07.0)(HYp将55.33)(CNHgp和07.0)( HYp值及8.2
47、1log2HgYK值代入公式2logHgYK)()(2logHYLMHgYppK = =23 解：当 EDTA溶液与 Mg2+溶液等体积相混合之后， EDTA 和 Mg2+的浓度分别为：LmolCEDTA/01.0202.0LmolCMgH/005.0201.0查表 4 得，当溶液pH=时 ，28.1)(HYp再由表 3 得 ，7.8log2MgYK故由2logMgYK)(2logHYMgYpK=故71063.22MgYK当 EDTA 与 Mg2+混合后，发生如下配位反应：Mg2+ + Y4- = MgY2-反应前： mol?L-1 , mol?L-1 0反应后： x mol?L-1 , mo
48、l?L-1 mol?L-1当反应达平衡时：1877221080.31063.211063.2005.0005.02LmolxxKcMgMgYMgYY24解：当.pH =时10.25log,51.13)(FeYHYKp根据公式59.1151.1310.25loglog)(HYFeYFeYPKK得1159.111089.310FeYK现分四个阶段计算溶液中pFe 的变化情况。1） 滴 定 前 溶 液 中Fe3+的 浓 度 为 ：1302000.0LmolFepFe=-logFe= 2） 滴定开始至化学计量点前：加入 EDTA时， 溶液游离 Fe3+的浓度为：300. 102000.010001)9
49、8.1900.20(1000100.2Fe pFe=3） 化学计量点：由于 FeY配位化合物比较稳定，所以到精品资料 - - - 欢迎下载 - - - - - - - - - - - 欢迎下载 名师归纳 - - - - - - - - - -第 24 页，共 39 页 - - - - - - - - - - 化学计量点时， Fe3+与加入的 EDTA 标准溶液几乎全部配位成FeY配合物。于是：121000.102000.010001)00.2000.20(1000100.20LmolFeY溶液中游离Fe3+和 CY的浓度相等，故1131089.3YCFeFeY112321089. 3100 .
50、1Fe故1731060.1LmolFepFe=4） 化学计量点以后各点的计算：加入 EDTA 时，此时EDTA过量，其浓度为：151000. 102000.010001)02.2000.20(1000102.0LmolCY在根据FeYYKCFeFeY3或19115231057.21089.31000. 11000. 1LmolKCFeYFeFeYY故 pFe=加入 EDTA 时，此时EDTA过量，其浓度为：131067.602000.010001)00.4000.20(1000102.0LmolCY故113231089. 31067.61000.1KCFeYFeFeYY pFe=25 解：在络