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1、近近 代代 化化 学学 基基 础础 ()2 复 习 提 要全面复习全面复习 理清线索理清线索 基本理论基本理论重要反应和规律重要反应和规律主要机理主要机理官能团的官能团的结构特点结构特点和和主要反应主要反应加强记忆加强记忆灵活运用灵活运用 一、一、结结 构构 与与 性性 质质 的的 关关 系系（构（构 效效 关关 系系 讨讨 论）论）电子效应、空间效应、杂化轨道、电子效应、空间效应、杂化轨道、氢键氢键以及以及重要机理重要机理等基本理论的运用等基本理论的运用 1、酸性酸性（放出放出H H+的难易程度的难易程度）取代酸取代酸,取代酚取代酚,醇醇,炔氢炔氢,羰基化合物羰基化合物负离子的稳定性负离子的
2、稳定性取代基的影响取代基的影响共轭效应、诱导效应共轭效应、诱导效应+C-C+I -I*特殊结构中特殊结构中氢键氢键的影响的影响-H活性活性C溶剂化溶剂化电子效应电子效应 例、按酸性强弱排序1、分析分析:-2I,-2C-I,-C-IC+C -I bcda酸性酸性（-H活性活性烯醇化）烯醇化）2、a.CH3COCH3 b.CH3COCHCOCH3 CCl3 c.CH3COCH2COCH3 d.CH3COCH2COOEt2、碱性碱性（接受接受H H+的能力的能力）含氮化合物含氮化合物氮上电子云密度氮上电子云密度铵离子的稳定性铵离子的稳定性共轭效应、诱导效应共轭效应、诱导效应位阻效应、杂化效应位阻效应
3、、杂化效应 其它负离子其它负离子负电荷集中，碱性增强负电荷集中，碱性增强共轭酸越弱，共轭碱越强共轭酸越弱，共轭碱越强 思考：试比较下列化合物的碱性思考：试比较下列化合物的碱性N:sp2N:sp3 碱性：碱性：c a d b a dc 碱性碱性4、中间体的稳定性中间体的稳定性电子效应电子效应 氢键氢键有有芳香性芳香性带电体系电荷分散则稳定带电体系电荷分散则稳定（Huckel 规则）规则）C+,C-,C.主要影响因素：主要影响因素：5、反、反 应应 活活 性性决定因素决定因素反应历程反应历程速决步骤速决步骤中间体或过渡态中间体或过渡态结构和稳定性结构和稳定性二、二、重重 要要 有有 机机 反反 应
4、应 及及 规规 律律 理解理解反应机理反应机理 熟悉熟悉基本反应基本反应 掌握掌握重要规律重要规律 灵活熟练灵活熟练运用运用取取 代代 反反 应应亲核取代反应亲核取代反应亲电取代反应亲电取代反应脂肪族亲核取代反应脂肪族亲核取代反应芳香族亲核取代反应芳香族亲核取代反应酰基的亲核取代反应酰基的亲核取代反应芳香亲电取代芳香亲电取代 主要反应主要反应 定位规则定位规则反应活性反应活性合成合成（偶联反应偶联反应）自由基取代自由基取代-H的卤代的卤代脂肪族脂肪族亲核取代亲核取代 两种历程两种历程：SN1SN2RX ROH 反应特点反应特点：C+产物产物外消旋外消旋过渡态过渡态 产物产物构型反转构型反转 有
5、利因素有利因素：C+稳定稳定好离去基好离去基位阻小位阻小极性溶剂极性溶剂强强Nu-弱极性溶剂弱极性溶剂（弱碱性）（弱碱性）SN1、SN2苄基型、烯丙型均苄基型、烯丙型均易易 卤苯型、乙烯型均卤苯型、乙烯型均难难反应历程的判断反应历程的判断底物、底物、Nu:、溶剂、溶剂特例特例 反应活性反应活性按按SN1活性排序：活性排序：b c根据产物稳定性根据产物稳定性(2)P254.15缩缩合合 反反 应应羟羟醛醛缩缩合合Claisen缩合缩合-H醛酮醛酮，稀稀OH-羟基醛酮羟基醛酮,-不饱和醛酮不饱和醛酮-H酯酯，NaOEt-酮酸酯酮酸酯C-交叉缩合交叉缩合降降 级级 反反 应应碘仿反应碘仿反应 Hof
6、mann降解降解 脱羧反应脱羧反应I2,OH-CHI3+少一少一C羧酸羧酸少一少一C伯胺伯胺 吸电基吸电基 的羧酸的羧酸X2,OH-合成合成合成合成鉴定鉴定还还 原原 与与 氧氧 化化还原反应还原反应 氧化反应氧化反应还原剂还原剂（C=O,ArNO2 RCOL）氧化剂氧化剂 O3;Zn,H2O PCC 歧化反应歧化反应 试剂试剂 官能团官能团 产物产物 广谱广谱还原剂还原剂 选择性选择性 还原剂还原剂强氧化剂强氧化剂弱氧化剂弱氧化剂 特殊特殊氧化剂氧化剂托伦托伦斐林斐林 三、三、解解 题题 要要 领领（一）（一）完成反应式完成反应式 1、根据反应条件，推测反应类型；、根据反应条件，推测反应类型
7、；活性最大官能团活性最大官能团2、找准反应部位找准反应部位例：例：CH3COCH2CH2CHO 稀稀OH-（二）（二）有有 机机 合合 成成1、合成路线设计原则：、合成路线设计原则：反应路线合理反应路线合理 （原料易得、优势产物、条件温和原料易得、优势产物、条件温和）合成步骤较少合成步骤较少副反应较少副反应较少2、合成技巧、合成技巧 常用增碳反应常用增碳反应RCCNa+RXNaCN+RXRMgX法法 乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯合成法乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯合成法缩合反应缩合反应 官能团保护官能团保护ArNH2ArNHCOCH3ArOHArOCH33、路线设计方法、路线设计方法 倒推法倒推法 由由产物
8、产物找找前体前体 由由原料原料找与产物的关系找与产物的关系 例例1：用简单的酯合成下列化合物：用简单的酯合成下列化合物Hofmann降解降解重氮盐取代重氮盐取代 例：试用多种方法实现以下转变例：试用多种方法实现以下转变1、RMgX+环氧乙烷环氧乙烷 2、乙烯基化、反马氏加水、乙烯基化、反马氏加水烷基化烷基化炔化钠炔化钠 3、RMgX+HCHO THFPro.或或Pro.干醚干醚Pro.试分析以上各方法的合理性试分析以上各方法的合理性（三）（三）区区 别别 鉴鉴 定定 特定试剂特定试剂特殊现象特殊现象烯、炔、小环，烯、炔、小环，RX,ROH,ArOH,ROR,RCOOH,C=O,RNH2化学方法化学方法 P251 CH3CH2OH 加热后加热后 CH3CHO 白色白色 CH3COOH CH3CH2NH2